Период спада скорости

Наоборот, в периоде спада скорости (IV на рис. 64), когда [c.194]

Второй важный момент касается скорости выборки данных во временном представлении. Вспомним, что сигнал спада свободной индукции содержит частотные компоненты Ду/, задаваемые разностью несущей частоты Уо и частоты сигнала ЯМР у/. Согласно теореме Найквиста, являющейся центральной теоремой теории информации, для правильной характеристики каждой частоты Д -,- необходимо проводить измерение по крайней мере дважды за период. Поэтому скорость выборки определяется шириной измеряемого спектра. Если необходимо измерить полосу частот 5 кГц, то данные должны выбираться со скоростью [c.336]

Уравнение (11.133) хорошо описывает кинетические кривые ряда топохимических реакций на отрезке, соответствующем периоду ускорения до максимума скорости. Участок кинетической кривой после максимума скорости и на отрезке периода спада описывается несколько видоизмененным уравнением, также данным Рогинским и Шульцем [80] [c.109]

Оно описывает кинетику реакций, идущих через стадию образования линейных разветвленных цепей, которые обрываются но достижении любой части фазы продукта. Таким образом, этому уравнению с кристаллографической точки зрения присущи те же самые ограничения, что и исходному уравнению Гарнера. Более серьезным его недостатком является то, что при применении его на практике требуется обычно пользоваться двумя различными константами скорости одной для периода ускорения и другой для периода спада. Эти константы могут даже иметь различные температурные коэффициенты. Отсюда следует, что допущение соотношения кц = за/а неверно. [c.65]

Период спада (IV), начинающийся при t > ti, характеризуется быстрым уменьшением скорости реакции, стремящейся к нулю в конце реакции. На этой стадии прореагировавшая часть af может отвечать (или нет) полному превращению исходного твердого реагента. [c.190]

Чтобы объяснить существование периода спада в этих и подобных им реакциях, Праут и Томпкинс [25] предположили, что цепи, встречаясь в объеме реагента друг с другом, рвутся и йо-этому прекращается их дальнейший рост. Учесть такой эффект можно путем введения константы обрыва 2, зависящей от а и выражающей частоту обрыва цепей. Как будет показано ниже, 2 в а/ раз отличается от [а — значение степени превращения в точке перегиба экспериментальной кривой а(/)]. Это позволяет использовать одну и ту же константу 1 как для периода ускорения, так и для периода спада, хотя иногда константы скорости этих участков кинетических кривых различаются [26]. [c.198]

Процессы, происходящие в период спада давления. Величины относительных давлений в форме в период спада давления меньше, чем в период нарастания давления. Изменение давления в этот период определяется скоростью охлаждения материала. Скорость охлаждения материала определяет величину остаточных напряжений, возникающих при течении, а также влияет на образование новых напряжений. Формуемые материалы поступают в литьевую форму при температуре 140— 300° С и охлаждаются в ней до 40—100° С. Скорость охлаждения материала влияет на производительность машины и на свойства отливаемого изделия. [c.51]

Период спада давления характеризуется изменением давления в зависимости от скорости охлаждения материала. [c.343]

Введение хлористого кальция вместе с пластифицирующими добавками приводит к изменению характера температурных кривых. Резко сокращается индукционный период, увеличивается скорость подъема температуры и максимальная температура спад температуры происходит значительно быстрее. Таким образом, введение комбинированных добавок увеличивает тепловыделение теста, а значит и скорость гидратации. [c.159]

Влияние температуры на стабильность электретов обусловлено ее влиянием на скорость изменения гетеро- и гомозарядов. Как правило, с повышением температуры хранения скорость спада зарядов увеличивается и Тж уменьшается. Проникающая радиация вызывает накопление носителей зарядов в результате захвата заряженных частиц извне и образования заряженных частиц в период облучения. В результате этого в диэлектрике растет электропроводимость, снижается поверхностная плотность зарядов и Тж уменьшается. [c.391]

При поддержании постоянной скорости вращения ротора крутящий момент возрастает до максимального значения, соответствующего наибольшей в данных условиях (температура и скорость) эластической деформации (рис. 7.12). Затем происходит некоторый спад вязкости за счет разрушения непрочных структур (например, каучук — наполнитель) и наступает стационарный период течения. [c.85]

Анализ формы большого числа полярограмм показал [811 что глубина спада юна после второй каталитической волны сц (см. рис. 58) всегда меньше высоты первой каталитической волны 1 на той же полярограмме, но часто бывает больше высоты второй волны 2- Факторы, приводяш ие к снижению ii (например, уменьшение периода капания электрода) одновременно уменьшают величину СП (см. рис. 1 и 3 в [350]), так что на полярограммах, на которых почти отсутствует первая белковая волна, нет и спада после второй белковой волны. Точно так же, при значительном увеличении концентрации белка, когда скорость электродного процесса перестает зависеть от его поверхностной концентрации и, следовательно, десорбция белка с ростом катодного потенциала не вызывает спада на первой волне, исчезает спад и на второй волне (см., например, рис. 1 в [812]). Эти данные показывают, что сама вторая белковая волна спада не имеет, а наблюдающееся после нее снижение тока обусловлено снижением лишь первой волны с ростом катодного потенциала, поэтому сила тока в минимуме мин (см. рис. 58) никогда не бывает меньше величины ц.. Отсутствие спада тока на второй волне, а также пропорциональность 2 величине позволяют считать, что вторая волна имеет объемный характер. Об этом же свидетельствует тот факт, что при добавлении в раствор желатины снижается лишь высота первой волны (см. рис. 4 в работе [813]). [c.238]

Обсудим теперь, как будут вести себя периодические решения уравнений (5.5.6) с уменьшением скорости с. При слишком малых скоростях время движения по ветвям изоклины оказывается сравнимым с длительностями фронта и спада, и поэтому проведенное рассмотрение оказывается несправедливым. Численные расчеты периодических последовательностей импульсов для уравнений (5.5.6) при различном выборе функций f и g показывают (см. [5,66]), что зависимость скорости последовательности с от периода Т обычно такая, как изображено на рис. 5.23. [c.170]

Эти корреляционные функции затухают до нуля, когда молекулярная ориентация становится случайной по отношению к начальному значению 2(t) обычно затухает быстрее, чем i(t). Результаты расчета для i(t) [уравнение (7)] представлены на рис. 2.8 для различных групп молекул воды. Начальный быстрый спад корреляционной функции за первые 0,05 пс соответствует либрации молекулы с потерей фазовой памяти, но без существенной общей переориентации. За этот короткий промежуток времени поведение всех трех групп как будто сходно. Однако при больших временах скорости затухания i(t) различны. Полярные молекулы переориентируются со скоростями, близкими к скоростям объемных молекул, в то время как неполярные молекулы переориентируются значительно медленнее. Из рассчитанных функций можно получить легко сравнимую меру скоростей затухания для каждого класса молекул растворителя, осуществляя подгонку по методу наименьших квадратов под уравнение с одной экспонентой. Для такой подгонки брали период времени от 0,25 до 0,6 пс. Прямые линии, проходящие через каждую кривую на рис. 2.8, соответствуют экспоненциальной подгонке. Времена релаксации, полученные таким образом, обозначены п и представлены в [c.43]

В действительности оба спада протекают с конечными скоростями, которые можно характеризовать соответствующими периодами релаксации [c.34]

Общий случай нетрансфор-мирующихся кривых период спада скорости, метод выделения Сохранение формы зависимостей при всех а от а до а = 1 [c.174]

Очевидно, что некоторые из Nq центров зародышеобразования никогда не превратятся в растущие зародыши в результате их поглощения другими зародышами. Это так называемые зародыши-призраки . Кроме того, растущие зародыши в конце концов начнут пересекаться друг с другом. Часть объема продукта реакции, принадлежащая одновременно нескольким зародышам, должна быть учтена только один раз. Явление перекрывания зародышей лежит в основе объяснения периода спада скорости топохимиче-ской реакции. [c.193]

Грегг и Разук [13] исследовали дегидратацию в вакууме различных препаратов осажденной гидроокиси магния и бруцита в интервале 305 и 350° методом определения потери веса. На кривых разложения осажденной гидроокиси магния наблюдается период ускорения с a —0,1, позднее объясненный задержкой в установлении температуры опыта. Затем следует длительный период спада, который, за исключением конечной стадии, удовлетворительно описывается уравнением сокращающейся сферы. Было найдено, что удержание составляет около 5%. Образцы одной и той же партии давали воспроизводимые результаты, однако скорость разложения образцов гидроокиси различных партий может изменяться даже в 3 раза, причем эти изменения нельзя было привести в соответствие ни с величиной агломератов кристаллов, ни с величиной поверхности, определенной по методу БЭТ, ни со скоростью осаждения во время приготовления. Однако, как известно, Фрикке и Люке [14] нашли, что теплота растворения окиси магния, полученной из гидроокиси, на 2,7 ккал-молъ больше, чем у крупнокристаллической гидроокиси. Присутствие такого материала с повышенной энергией может понизить при 350° равновесное давление водяного пара над гидроокисью магния с 1879 до 209 мм. Подобные отличия, несомненно, могут влиять на кинетику разложения, повышая энергию активации по сравнению со стандартной энтальпией реакции, особенно при быстрой дегидратации в вакууме. В подтверждение этого можно указать, что в то время как стандартная энтальпия реакции равна 20,24 ккал--молъ , энергия активации достигала 27,4 ккал-моль . Дальнейшее обсуждение этого вопроса будет отложено до разделов, где рассматривается влияние паров воды на дегидратацию кристаллогидратов. [c.72]

Существенной особенностью разложения карбонатов является влияние паров воды на константы скорости и на общее изменение энтальпии реакции. Частично это можно показать с помощью данных Спенсера и Топли [9], изучавших разложение карбоната серебра. Эти авторы исследовали кинетику изотермического разложения кристаллов размером 30 мк в интервале температур 148— 225° методом определения потери веса. Как при разложении, так и при обратной реакции кинетические кривые начинались коротким периодом ускорения, который был более выражен при низких температурах. За ним следовал период спада, описываемый уравнением сокращающейся сферы с отклонениями от последнего при высоких значениях а, что обусловлено удержанием. В вакууме энергия активации равнялась 23 ккал-моль при нормальном частотном множителе, в то время как стандартная энтальпия реакции составляет около 20 ккал-молъ . При разложении в атмосфере паров воды скорость увеличивается, а удержание уменьшается. Такое влияние паров воды авторы рассматривают как результат адсорбции на поверхности раздела, в результате которой молекулы воды блокируют активные места для адсорбции СОг. [c.78]

Механизм разложения этого соединения [20] существенно отличается от механизма разложения оксалата никеля. В случае оксалата ртути начальная поверхностная реакция идет с ускорением, и ее можно описать уравнением расширяющихся дисков, причем число центров начала роста дисков в ходе реакции остается постоянным. В процессе реакции диски распространяются по всей новерхности, и когда она оказывается полностью покрытой продуктом реакции, разложение описывается уравнением сокращающейся оболочки. После предварительного облучения ультрафиолетовым светом вместо периода ускорения, имеющего обычно место до а = 0,15, вначале наблюдается внезапное выделение газа, за которым следует короткий период с постоянной скоростью разложения. На конечный период спада облучение не влияет. Стадия реакции, определяющая скорость процесса в целом, не установлена. Вероятно, она зависит от степени координации ионов оксалата, поскольку энергия активации поверхностной реакции (25,6 кпал- молъ ) меньше энергии активации продвижения поверхности раздела (37,1 ккал-молъ ). [c.202]

Кинетика термического разложения оксалата свинца исследована недостаточно полно. Беркумшоу и Харрис [24], работавшие с препаратом, осажденным из кипящего раствора и высушенным при 100°, считают, что их данные могут быть описаны как выражениями, передающими экспоненциальное ускорение, так и уравнением Праута — Томпкинса. Применение этого уравнения формально допустимо для опыта при 350°, поскольку точка перегиба в этом опыте лежит при = 0,5 а энергия активации как в периоде ускорения, так и в периоде спада равна 36 ккал--молъ . К сожалению, опытные точки сильно разбросаны. Это может быть обусловлено старением, поскольку, как указал Болдырев [25], свежеприготовленные образцы оксалата свинца разлагаются быстрее, чем препараты, хранившиеся некоторое время. Беркумшоу и Харрис отметили каталитическое действие продуктов реакции и действительно, Болдырев наблюдал, что образование металлического свинца на поверхности кристаллов путем восстановления гидразингидратом, ведет к увеличению скорости последующего разложения. [c.203]

При температурах выше 190° микрокристаллические препараты разлагаются с небольшим начальным периодом ускорения, за которым следует период спада, описываемый выражением сокращающейся оболочки [108]. Эта форма кинетической зависимости скорее всего объясняется тем, что продукт реакции покрывает поверхности микрозерен, образующихся в результате растрескивания при фазовом превращении. Когда вся поверхность полностью покрыта продуктом, скорость реакции определяется величиной поверхности раздела между серебром и азидом серебра. При разложении препаратов, соосажденных с кадмием, скорость покрытия поверхности продуктом уменьшается, однако максимальная скорость реакции не меняется. Можно думать, что в применявшихся экспериментальных условиях кадмий адсорбировался только на поверхности, где он мог снижать число электронных ловушек. В присутствии серы в точках, соседних с атомами серы, вероятно, образуется избыток междоузельных ионов серебра, которые образуют серебро при разложении сульфида в начальной стадии нагревания. [c.252]

В то время как стационарная область у самых разных реакций примерно одинакова, периоды индукции и затухания протекают различным образом. Степень превращения в период индукции повышается обычно круто с началом трибохимической реакции. В период затухания скорость превращения может падать также очень круто или же, напротив, медленно. Наклон кривой зависит от вида реакции и от механической нагрузки. Реакции, которые во время механического воздействия проходят через состояния высокого возбуждения (в терминологии модели плазмы — плазменные реакции), обнаруживают резкий подъем скорости превращения с началом механической обработки и такой же крутой спад с ее окончанием. К этому случаю относится, например, образование метана при взаимодействии 51С+Н2 в условиях механической обработки (рис. 16.11). [c.458]

Период спада давлений может быть разделен на два участка, соответствующие выдержке материала под внешним давлением в течение времени тз (участок 1 1) и снятию внешнего давления (участок 161). Скорость изменения давления в разных точках формы на этих двух участках различна. Скорость спада давления для кривой 1 во время выдержки материала под внешним давлением (участок (11) меньше, чем для кривых 2, 3 и 4 (участки С2 2, С3С/3 и т. д.). Скорость спада давления по окончании выдержки под давлением для кривой 1 (участок йхвх) больше, чем для кривых 2, 3 и 4, если литник не застыл. Скорость спада давления для кривой 4 на участках 4 4 и 464 изменяется примерно одинаково (в отличие от кривой 1). Все эти особенности видны и на общей эпюре изменения давления в цикле формования (см. рис. 21). [c.33]

Изменение давления в процессе формования материала наиболее наглядно можно описать с помощью диаграммы давление—время, построенной для различных участков формы (рис. 4.76) [98, с. 48]. Такая диаграмма показывает взаимосвязь процессов, происходящих в форме, и помогает выявить основные факторы, влияющие на эти процессы. Давление на входе в форму (кривая 1) превосходит давление в других зонах, расположенных по длине формы (кривые 2—4). Каждая кривая имеет несколько характв1рных участков. Можно выделить участок, соответствующий заполнению формы (афй а Ь , и афц), нарастанию в ней давления Ь С, 62 2 Ь Сг я Ь с ) и снижению давления (с г С2к С3/3 и С4/4). Скорости нарастания и спада давления в каждой точке по длине формы неодинаковы. Период спада давления, в свою очередь, может быть подразделен на два интервала соответствующий выдержке материала под внещним давлением [С й1 Сз з d ) и снятию внешнего давления ( 1/1 2/2 dъh и d l ). Скорость изменения давления для этих двух участков различна (см. кривые 1—4). Изменение скорости снижения давления для кривой 4 на первом и втором участках отличаются в значительно меньшей степени, чем для кривой 1. Кривая 1 характеризует изменение давления на входе в форму и тем самым указывает на особенности передачи давления от гидропривода, на характер и величину потерь давлений в сопле и литнике. Кривые 2, 3, 4 показывают изменение давления на различных участках формы и, следовательно, позволяют оценить влияние конструкции формы, свойства материала и режима переработки на распределение давления. [c.229]

Предбладание обратимых деформаций приближает свойства системы к твердому телу, остаточных — к жидкости. Однако по современным представлениям различие между твердым и жидким состояниями не является резким и определяется лишь скоростью рассасывания (спада) приложенного к телу напряжения, т. е. периодом релаксации -г, равным отношению двух констант вязкости и жесткости [c.255]

Учитывая спад эд.с. данной гальванопары во времени и исходя из уравнения (3) для скорости глубинного коррозионного подрастания трещины, величину чисто коррозионного углубления третцины Д/к за единичный акт функционирования гальванопары (за единичный период активности СОП) можно выразить уравнением [c.81]

Разработка импульсного метода записи спектров ЯМР с фурье-преобразованием в 1960-х годах гюзднее явилась основой значительного числа экспериментальных методик, о которых едва можно было мечтать в то время. В рамках этого раздела мы гюпытались лишь кратко обрисовать принципы трех наиболее важных и используемых из этих подходов ВЕРТ-эксперимент и 2В-методы —Н,Н-С08 и Н,С-С08 , не вникая в детали. Арсенал разнообразных методов (с обилием сокращений, приводящих в замешательство даже спехщалистов) продолжает расти. В рамках полуклассической модели, представленной в разд. Свободный спад индукции и релаксация (разд. 9.3.2, с. 212), все эти процедуры основаны на управлении вектором макроскопической намагниченности посредством радиочастотных импульсов, перемежающихся с периодами сбора данных. Интересующиеся читатели могут найти детали в обширной литературе. Та невероятная скорость, с которой развивалась и продолжает развиваться спектроскопия ЯМР, делает этот метод [c.253]

Увеличение кинетического тока первой волны в щелочном растворе бромацетилтиофена и приближение его величины к величине диффузионного тока наблюдается также [671] при увеличении периода капания электрода I (на электроде с передвижной лопаточкой, позволяющей изменять i при практически неизменной скорости истечения ртути т). Это, однако, не связано с увеличением степени установления адсорбционного равновесия (оцениваемой при прочих равных условиях, но в отсутствие электродного процесса), которая в этом случае, видимо, близка к единице, о чем свидетельствует отсутствие заметного влияния I на положение прямой, выражающей спад на первой волне в координатах [c.179]

Поэтому введение парамагнетика, обеспечивающего эффективный электронно-ядерный механизм релаксации, подавляет ЯЭО, хотя полностью устранить его с помощью релаксанта невозможно [54, 64] Для полного устранения ЯЭО используют выключение щумовой развязки от протонов на период релаксационной задержки (/ ) [68, 69], длительность которой должна составлять (5-10)7 1 [70, 71], поскольку скорость спада ЯЭО зависит от отно-щения времен Г, ядер углерода и водорода (7 ,с/7 ,н), обусловливающих ЯЭО [72, 73] Однако в присутствии релаксанта задержка определяется только временем [72] Ее величина при допустимой относительной погрещности за счет ЯЭО (ац, %) должна удовлетворять условию [72] [c.24]

Аналогичным образом могут быть построены решения, описывающие периодическую последовательность бегущих импульсов. Фронт каждого из импульсов в последовательности представляет собой триггерную волну, переключение в которой осуществляется при более высоком значении V, так что она движется медленнее, чем триггерная волна фронта одиночного импульса (см. рис. 5.22). Значение г , отвечающее спаду каждого из импульсов, вновь определяется из условия раденства скорости волн переключения в спаде и фронте импульса. Как и для одиночного импульса, спад может быть триггерной или фазовой волной Период последовательности равен сумме времен медленного движения по левой и правой ветвям -об-разной изоклины. [c.169]

Содержание ванадия определяли также и в морской биологической золе [8, 28]. В это м случае для растворения образца оказывалось достаточным выщелачивание его ще.лочью, а выделение купфероном позволяло начать измерения спустя 4 мин после прекращения облучения. Хотя в некоторых предварительных экспериментах с этой золой для проверки методики использовали у-спектрометр, в дальнейшем измерения образцов проводили обычно иа основе приблртженпого определения скорости спада у-активпости улгеньше-иие ее с периодом полураспада ванадия свидетельствует о чистоте образца. Полный анализ-, включающий облучение и расчеты, вмполпяли в пределах получаса. Для потока 1 -10 нейтр см" сек была получена экспериментальная чувствительность около 2-10" г. [c.157]

Процессы расширения протекают практически во всех твердеющих системах, но различаются по скорости. Если скорость роста кристаллов сульфоалюмината кальция достигает максимума в период, когда структура цементного камня обладает заметной жесткостью, то расширение системы оказывается значительным. В этом случае кристаллы сульфоалюмината кальция приходят в соприкосновение с элементами жесткого каркаса камня и силами, воз- пикающими при их росте, расширяют сформировавшийся сросток. Если же кристаллы сульфоалюмината кальция завершают свой рост в еще слабо структурированном тесте, то они лишь сжимают гелеобразную массу и расширения системы может не произоцти. Интенсивный рост кристаллов сульфоалюмината кальция в сильно упрочнившемся цементном камне сопровождается наиболее сильным расширением системы, однако очень часто расширение в этот период приводит к спадам прочности или даже разрушению изделий. Для различных видов расширяющихся цементов период наиболее интенсивного и безопасного расширения цементного камня, приготовленного на их основе, равен 1—7 сут. В этот период должны быть обеспечены требуемые интенсивности упрочнения цементного камня (матрицы) и кристаллизации расширяющего его компонента (эттрингита). [c.415]

Таким образом, возникает возможность экспериментального обнаружения и оценки вклада, вносимого в снижение напряжения при деформировании полимера в адсорбционно-активной среде за счет увеличения числа зон перехода в ориентированное состояние. С этой целью в работе [225] образцы ПЭТФ растягивали на 10% в среде абсолютированного этанола с различными скоростями, после чего растяжение прекращали и полимер выдерживали с фиксированными размерами. В этот период в образцах наблюдали значительный спад напряжения, что соответствовало прорастанию возникших к этому моменту времени при нагружении полимера в среде микротрещин через все поперечное сечение образца. Как уже было показано, повышение скорости растяжения полимера приводит к резкому увеличению числа мнкротрещин. Следовательно, описанная выше процедура позволила создать образцы полимера с различным количеством зон перехода в ориентированное состояние. Приготовленные таким способом образцы растягивали с одной и той же постоянной скоростью в среде этанола. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология