Раствор замещения в кондуктометрии

В ходе кондуктометрического титрования происходит замещение конов, находящихся в анализируемом растворе и участвующих в реакции с титрантом, ионами титранта, электропроводность которых больше или меньше электропроводности ионов анализируемого раствора. Этим обусловлено получение восходящих или нисходящих ветвей кривых кондуктометрического титрования. После точки эквивалентности титрант уже не расходуется, поэтому обычно получают восходящие прямые, угол подъема которых зависит от электропроводности титранта. Точность индикации точки эквивалентности определяется углом пересечения прямых он должен быть возможно более острым, тогда точность определения достигает 0,3%. Обычная же точность метода до 1%. Наиболее острый угол пересечения прямых получается при кислотно-основном кондуктомет-рическом титровании, так как ионы Н+ и 0Н вносят особенно большой вклад в электропроводность раствора (см. табл. Д.21). Наряду с реакциями кислотно-основного взаимодействия в кондуктометрии можно применять многие реакции осаждения и некоторые реакции комплексообразования. В принципе кондуктометрия годится и для индикации точки эквивалентности в окислительно-восстановительном титровании, если оно сопровождается изменением концентрации ионов НзО+. Но все же лучшие результаты дают в зтом случае другие методы индикации. [c.324]

Высокочастотное титрование выполняют в водных и неводных растворах, используя все типы реакций, применяемых в обычной (низкочастотной) кондуктометрии кислотно-основное взаимодействие, замещение, осаждение, комплексообразование и окисление — восстановление. Особое значение имеет кислотноосновное взаимодействие, так как в этом случае титрование осуществляется с большой чувствительностью вследствие большой подвижности ионов Н+ и 0Н (/н+ 350, /он —198 См см ), обусловливающих резкое изменение электропроводности в конечной точке. [c.14]

Радиоспектральпые методы позволяют выявить образование ассоциатов молекул примеси в твердой фазе, если содержание примеси в системе не слишком мало. Наличие ассоциатов подтверждается также возрастанием коэффициента распределения при увеличении концентрации примеси в растворе (или паре). С помощью рентгенографии, пикнометрии, кондуктометрии и диэлькометрии можно различить твердые растворы внедрения, замещения, дополнения и вычитания. Пикнометрическая плотность смешанных кристаллов возрастает при увеличении содержания примеси в растворе быстрее, чем рентгенографическая при образовании твердых растворов внедрения и дополнения меняется с такой же интенсивностью для твердых растворов замещения и изменяется медленнее для растворов вычитания. Кондуктометрия и диэлькометрия дают возможность выявить твердые растворы дополнения и вычитания, так как внедренные ионы и вакансии влияют на электропроводность и диэлектрическую проницаемость смешанных кристаллов. Можно также определять изотермы сокристал.лизации изучаемой примеси в присутствии таких добавок, которые изменяют концентрацию вакансий в кристаллической решетке. Если такие добавки влияют на коэффициент распределения, то, видимо, образовались растворы вычитания или дополнения. [c.38]

Метод кондуктометрического титрования основан на изменении электропроводности объема раствора во время протекания в нем химической реакции (пейтрализации, осал<дения, замещения, окисления— восстановления, комилексообразования). В результате реакции изменяется ионный состав раствора. Иоиы с одной абсолютной скоростью и эквивалентной электроироводностью заменяются или иа ионы с другими значениями этих характеристик, или в системе образуется плохо диссоциирующее, малорастворимое или комплексное соединение (особенно хелатное). Кондуктометри-ческое титрование применяют для объемного анализа водных и неводных растворов, физиологических и биологических жидкостей 114 [c.114]

Для конструктивного расчета трубчатых С-ячеек н, следовательно, для расчета автогенераторного кондуктометра в целом, а также для необходимой проверки сходимости экспериментальных характеристик кривых, полученных с растворами, и теоретически вычисленных кривых с использованием формул, выведенных в предыдущем разделе, необходимо знать параметры для подстановки в указанные формулы. Такими параметрами являются в соответствии, например, с эквивалентной схемой С-ячейки (см. рис. П.З, а) следующие емкость стенок сосуда Сь емкость раствора Сг, константа ячейки Лс = 4фф/ -5эфф и паразитная емкость Сп. Перечисленные параметры, вследствие сложности распределения электрических полей между внешними электродами трубчатой ячейки, не поддаются точному аналитическому расчету по формулам (П.9) — (П.11). Поэтому для определения указанных параметров обычно используют графические, графо-аналитическне методы [57, 62, 65] или дающий наиболее точные результаты описанный ниже метод замещения [35]. Оригинальные методы, позволяющие исключить влияние некоторых параметров ячейки на результаты при измерениях, описаны в работе [63]. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология