Факторы, влияющие на растворимость добавок

Повышение темп-ры спекающихся твердых фаз, наличие в решетках последних большого числа дефектов ускоряют диффузию, а следовательно, и С. Газовая фаза также может в отдельных случаях влиять на С. Процесс С. вещества сильно ускоряется с ростом внешнего давления. При образовании твердых р-ров С. ускоряется, если валентность катиона добавки выше валентности катиона спекаемого окисла, а отношение ионных радиусов первого ко второму больше единицы. В присутствии жидкой фазы интенсивность С. определяется описанными свойствами твердых фаз, взаимодействием последних с жидкой фазой и в большой степени свойствами жидкой фазы. Действие жидкой фазы на С. заключается в стягивании зерен друг к другу капиллярными силами жидких шеек (см. рис., фиг. б), в перекристаллизации, т. е. растворении особенно мелких и дефектных кристаллов и зон контактов зерен с выделением более совершенных кристаллов в порах, где растворимость меньше, и в росте кристаллов. Главнейшим фактором, благоприятствующим С. с участием жидкой фазы, является наличие в расплаве большого числа групп, соответствующих до известной стенени строению спекаемой твердой фазы. Строение же расплава определяется (и на этой основе м. б. регулируемо для ускорения С.) его составом, а следовательно, энергией взаимодействия катионов с анионами кислорода. Благоприятными для С. являются также низкая вязкость жидкости, хорошая смачиваемость твердых фаз, достаточно большое поверхностное натяжение па границе растворяющейся твердой фазы и расплава и малое — на границе жидкость — газ. Движущей силой как твердофазового, так и жидкостного С. является избыточная поверхностная энергия системы, проявляющаяся в поверхностном натяжении, стремящемся сократить свободные поверхности. [c.494]

К настоящему времени накоплен большой экспериментальный материал, характеризующий закономерности солюбилизации и влияние на нее различных факторов. Однако его теоретическое обобщение и истолкование наталкивается на значительные трудности. Пока не удается не только количественно в общем виде описать процесс солюбилизации, но иногда и качественно предсказать его особенности для ряда систем. Это обусловлено многообразием факторов, влияющих на солюбилизацию, и ее сложной зависимостью от свойств, строения, молекулярной природы ПАВ, солюбилизата и растворителя. Дополнительное осложнение вносит то, что многие факторы, например добавки полярных и неполярных веществ, температура и др., оказывают влияние на ККМ, размер и форму мицелл, что, в свою очередь, влияет на внутримицеллярную растворимость. [c.79]

Высокомолекулярные добавки не являются летучими и их диффузия в полимере при повышенной температуре очень медленная именно поэтому вымывание является основной причиной нежелательной потери стабилизаторов и других добавок из полимерного материала, используемого вне помещений или в потоках жидкостей в трубах и контейнерах. Существует несколько факторов, которые могут влиять на вымывание стабилизатора из полимера, например, растворимость добавки и растворимость растворителя в полимере [55]. Благодаря низкой растворимости добавки ее часть может находиться в полимере в мета-стабильном состоянии или образовывать отдельную фазу — это быстро теряется. С другой стороны, растворитель облегчает миграцию стабилизаторов, входя в полимер и увеличивая сегментальную подвижность макромолекул. Способность растворителя удалять добавку связана с растворимостью растворителя в полимере чем выше его растворимость, тем сильнее эффект вымывания. [c.125]

При полимеризации в эмульсиях мономер, водорастворимый инициатор, стабилизатор и другие добавки распределяются при интенсивном перемешивании в воде или водных растворах солей в присутствии эмульгатора, образуя эмульсию. Скорость процесса больше, чем при полимеризации в массе, а образовавшийся полимер имеет наиболее высокую молекулярную массу. Реакционные смеси, как правило, состоят из большого числа компонентов жидкого мономера (15—30% от массы всей смеси), воды (60—80%), эмульгатора, инициатора, растворимого в воде, и регуляторов (pH среды, поверхностного натяжения, степени полимеризации и разветвленности полимера). Величина pH среды влияет на скорость полимеризации, а также на качество и выход образующегося полимера. Кроме того, на кинетику процесса и степень полимеризации будущего полимера влияют температура и время процесса, количество инициатора, количество и характер эмульгатора, а также скорость механического перемешивания н другие факторы. Получив полимер с нужными свойствами, добавляют кислоты или другие электролиты для разрушения эмульсии. [c.196]

Приведенный выше материал рассматривался в связи с общими факторами, имеющими значение при ионообменных реакциях (физико-химические и структурные свойства адсорбента и адсорбтива). Как известно из многочисленных примеров, немалую роль в адсорбционных процессах играет растворитель, свойства которого влияют на скорость процесса и установление окончательного равновесия. До сих пор недоставало экспериментальных результатов, чтобы выяснить внутреннюю связь между физическими и химическими константами растворителя и устанавливающимся равновесным распределением. В последних работах пытались найти зависимость между адсорбированным количеством и диэлектрической постоянной растворителя , его дипольным моментом, теплотой смачивания, выделяющейся при контакте растворителя с адсорбентом, изменением поверхностного натяжения, вызванным адсорбированным веществом на поверхности раздела вода — растворитель. До недавнего времени два основных типа адсорбции — молекулярную и ионообменную — четко не разделяли. Разбросанный экспериментальный материал, приведенный в литературе (краткий обзор дан в статье Фукса Успехи хроматографических методов в органической химии ), к сожалению, недостаточно характеризует системы ни относительно адсорбента, ни относительно адсорбтива, так что часто нельзя принять правильного решения даже относительно имеющего место типа адсорбции. Вообще на основе этого ограниченного материала об обменных реакциях в неводных растворителях можно сказать, что электролиты, растворенные в жидкостях, подобных воде (спирт, ацетон), при контакте с ионитами ведут себя, как правило, так же, как в водных растворах. Но иногда последовательность расположения ионов изменяется в зависимости от прочности связи с обменником и тем са.мым вытесняющей способности иона. Еще меньше систематических исследований по обменной адсорбции в жидкостях, несходных с водой (бензол и др.). Однако интересно отметить, что незначительная добавка воды к бензолу, вызывая незначительную диссоциацию, способствует обменной адсорбции. Очевидно, также растворимость воды в соответствующем растворителе имеет значение для из- [c.352]

После создания эффективной композиции необходимо установить, какими должны быть pH и концентрации, при которых эта композиция будет действовать каким образом можно добиться достаточной растворимости и совместимости компонентов композиции друг с другом влияет ли один компонент на другой как могут действовать такие вредные факторы, как образование окалины или вспенивание, и следует ли вводить другие добавки для борьбы с ними являются ли ингибиторы опасными, т. е. не теряют ли они своей эффективности и не становятся ли ниже определенных концентраций агрессивным как влияют на ннх коренные изменения компонентов коррозионной среды. Ответить на все эти, как и на многие другие вопросы, цадо прежде, чем приступить к следующей стадии разработки ингибитора. [c.17]

Помимо реакций деструкции и взаимодействия функциональных групп пленкообразователей на стабильность водных растворов влияют состав и соотношение компонентов системы. В большинстве случаев пленкообразователь обладает композиционной и молекулярно-массовой неоднородностью, а следовательно, и неодинаковой растворимостью. Поэтому для поддержания стабильности водного раствора и снижения его вязкости необходимо вводить так называемые солюбилизирующие добавки, или гомогенизаторы, которыми обычно служат спирты (см. приложение, табл. 4). Тип и количество гомогенизатора определяются взаимной растворимостью компонентов системы Так, в случае трехкомпонентной системы на основе малеинизи рованного льняного масла, модифицированного бутилфеноло формальдегидным олигомером, содержащей воду и спирт [57] совместимость каждого из компонентов с другими ограничена Равновесие в такой системе будет смещаться при изменении таких факторов, как концентрация раствора, соотношение между спиртом и водой, температура, степень нейтрализации или pH, концентрация низкомолекулярных ионов и др. при этом в определенных условиях может наступать коалесценция первичных мицелл с образованием более крупных структур. Система в этом случае становится гетерогенной и непригодна для использования. [c.91]