Реакционные центры комплексообразующего типа

Появление значительного числа работ по изучению влияния каталитических количеств оснований Льюиса на различные процессы ионной полимеризации позволило в ряде случаев выявить роль полярных соединений как комплексообразующих агентов (т. е. вне зависимости от полярности среды). Все же результаты этих исследований не дают возможности разграничить эффекты комплексообразования и сольватации и установить их относительное влияние на кинетику процесса и строение полимерной цепи. Для точного описания реакций полимеризации в полярных средах такое разграничение необходимо. В общем случае изменение концентрации полярного растворителя имеет значение прежде всего как фактор, влияющий на константы частных равновесий между различными типами активных центров. Шульц [10] видит в этом главную причину зависимости кинетики ионной полимеризации от природы реакционной среды. Такое заключение полностью справедливо по отношению к системам, в которых существен вклад реакции роста на свободных ионах. При отсутствии этого условия важным может оказаться изменение констант элементарных актов роста, отвечающих сосуществующим ионным парам различного типа, при переходе от одной среды к другой. Об относительном значении изменения констант равновесия и констант роста в таких системах в настоящее время судить невозможно. [c.282]

Реакционные центры комплексообразующего типа. Экспериментально установлено, что поликонденсация бифункциональных комплексообразующих соединений с солями металлов, например поликонденсация с участием бисацетилацетоиатов [c.99]

Основной вклад в экранирование реакционных центров в собственно порфиринах вносит стерическая компонента МЦЭ. Нарушение ее у додека-замещенных порфиринов приводит к значительному росту комплексообразующей и протоноакцепторной [78-79] способности, облегчению сольватационных (по специфическому типу) процессов [80], (табл. 7.10). Так в случае додекафенилпорфина (24) отмечается заметная поляризация возбужденного состояния молекулы при смене неполярного растворителя на полярный. [c.352]

Реакционными центрами в бифункциональных мономерах помимо функциональных групп могут быть также ионы и комплексообразующие группы. Примером таких мономеров могут служить соли металлов СиС12, (Си(МНз)2]С12 и др. Поликонденсацию, протекающую по механизму координационного комплексо-образования, называют поликоординацией. В качестве примера такого процесса можно привести образование хелатных полимеров с участием неорганических мономеров типа солей [c.24]