Поликонденсация бифункциональных мономеров

В макромолекулах эластомеров обычно имеет место статистическая разветвленность, возникающая либо при полимеризации в результате реакций передачи активных центров на полимерную цепь, либо при поликонденсации бифункциональных мономеров в присутствии небольших примесей полифункциональных соединений. [c.24]

Рассмотрим случай трехмерной поликонденсации бифункционального мономера с концевыми функциональными группами различной природы А—В в присутствии небольшого количества три-функционального мономера Af (/ = 3). В данном случае будет образовываться разветвленный полимер, макромолекулы которого могут содержать только одну боковую цепь (при отсутствии взаимодействия между концевыми функциональными группами, имеющими одинаковую природу) [3, с. 93] [c.165]

Линейные, разветвленные и сшитые макромолекулы. При определенных условиях даже простейшая реакция (1) может приводить к образованию не линейных, а разветвленных М. При этом ветви могут иметь длину того же порядка, что и основная цепь (длинноцепные ветвления), или состоять лишь из нескольких повторяющихся звеньев (короткоцепные ветвления). Разветвленные М. являются промежуточной формой между линейными и сшитыми М. (см. также Высокомолекулярные соединения). Примером линейных М. могут служить М. каучука натурального, регулярного поли-этилена, полиамидов и полиэфиров сложных, полученных поликонденсацией бифункциональных мономеров, целлюлозы, нек-рых белков, нуклеиновых кислот и др. Примерами синтетических разветвленных М. являются полиэтилен, полученный при высоком давлении, привитые сополимеры, полимеры, синтезированные поликонденсацией с участием три- или тетрафункциональных мономеров, природные М.— амилопектин (разветвленный компонент крахмала), гликоген и др. [c.49]

Такие реакции называются реакциями гетерополиконденсации. При поликонденсации бифункциональных мономеров образуются полимерные молекулы линейной структуры. В табл. 37 представлены наиболее распространенные полимеры, получаемые по реакции поликонденсации. [c.335]

Поликонденсация бифункциональных мономеров, например синтез линейного полиэфира. [c.572]

В случае поликонденсации бифункциональных мономеров параметрами, описывающими структуру полимерных цепей, являются тип концевых групп и число связей различного вида. Эти величины однозначно определяют состав полимерной цепи, однако структура (в частности, распределение звеньев по. блокам) остается неопределенной. Распределение звеньев по блокам можно получить только из кинетических данных, учитывая реакционную способность всех участвующих в реакции функциональных групп. [c.13]

При деструкции по закону случая вероятности разрыва любой из соответствующих связей одинаковы. Статистика деструкции по закону случая [29] бесконечно больших молекул формально представляет собой обращение статистики простой поликонденсации бифункциональных мономеров. Следует подчеркнуть, что все изложенное в данном разделе относится к линейным молекулам в замкнутой системе, где реагенты и продукты реакций изолированы от внешней среды (например, в запаянной трубке). [c.155]

При поликонденсации бифункциональных мономеров получаются линейные полимеры. При ступенчатой полимеризации полимеры могут иметь короткие или длинные ответвления, которые присоединены случайным образом вдоль цепей. Особенно вероятно разветвление цепей при радикальной полимеризации, а регулирование степени разветвленности в этом случае затруднительно. Разветвлен-ность изменяет характеристики полимера, находящегося в состоянии расплава и в растворе. Наиболее подходящими методами определения степени разветвленности оказались вискозиметрия, ядерный магнитный резонанс и ИК-снектроскония (см. также гл. XV). [c.23]

Привитая поликонденсация бифункциональных мономеров. Конденсация целлюлозы с полимерами или олигомерами, содер [c.8]

Поликонденсация бифункциональных мономеров. [c.460]

В гл. 4 и 5, посвященных поликонденсации бифункциональных мономеров, было показано, что если все мономеры в системе имеют независимые функциональные группы, то статистические законы распределения продуктов по размеру, составу и строению макромолекул будут одними и теми же как для равновесных, так и для неравновесных процессов. Параметрами этих распределений являются только концентрации внутренних связей Q, [c.165]

Поликонденсация. Реакция поликонденсации бифункциональных мономеров, например диаминов или гликолей с дикарбоновыми кислотами, является равновесной [c.110]

Процессы переэтерификации и поликонденсации бифункциональных мономеров, требующие применения высокого вакуума (менее 1—2 тир) в настоящее время проводят в автоклавах, рассчитанных на работу под вакуумом и с применением повышенных давлений. Было показано, что перемешивание реакционной массы в автоклаве значительно ускоряет процесс. Однако опасность засасывания следов кислорода из окружающего воздуха через неплотности сальников часто заставляет конструкторов отказаться от применения мешалок в автоклавах. [c.123]

По-видимому, впервые комбинаторный расчет ММР был выполнен Флори 149] для процесса поликонденсации бифункционального мономера (несколько раньше Бурсиани Сорокин (см. [59, с. 40]) применили комбинаторный подход для расчета длины цепи неразветвленной цепной реакции). [c.18]

Обычно при поликонденсации бифункциональных мономеров (диамина и дикарбоновой к-ты) образуются линейные макромолекулы. Если в реакции участвуют мономеры, имеющие больше двух функциональных групп в молекуле, образуются П. разветвленного или трехмерного строения. К разветвлениям и сшивашпо могут вести также побочные реакции, инициируемые, напр., кислородом воздуха. При получении П. из диаминов и дикарбоновых к-т используют такие соединения, к-рые при темп-ре поликонденсации не склонны циклизоваться. По этой причине нельзя применять, напр., янтарную и глутаровую к-ты, этилендиампн и триметилендиамин. [c.367]

Л и н е й н ы 0 М. построены из мономерных звеньев одного или разных типов, соединенных регулярно или нерегулярно химич. связями в длинные цепи. Длина таких цепей обычно составляет 10 —10 А нри поперечнике 3—7,5 А. Примером линейных М. могут служить М. каучука натурального, регулярного полиэтилена, полиэ(риров и полиамидов, полученных полимеризацией или поликонденсацией бифункциональных мономеров, М. нуклеиновых кислот, ряда белков, целлюлозы и др. В развет влен-н ы X М. к основной цепи присоединены боковые цепи большей или меньшей длины. 11римером разветвленных М. могут служить М. привитых сополимеров, крахмала, нек-рых белков, полиэфиров и полиамидов, получегшых из три- и более функциональных мономеров и др. [c.517]

Степень завершенности реакции поликонденсации и молекулярная масса получаемого полимера связаны между собой. Наиболее просто это можно проследить на примере линейной поликонденсации бифункциональных мономеров (гликоль и дикарбоновая кислота), взятых в эквимольном соотношении. При этом ход реакции [c.24]

Оказывается, что подобные процессы могут быть описаны в рамках развитой выше теории равновесной поликонденсации. Рассматриваемые неорганические полимеры можно условно представить в виде продуктов некоторого равновесного процесса поликонденсации бифункционального мономера с одинаковыми группами, если считать мостиковые атомы внутримолекулярными связями, а концевые группы атомов (группу СН3О в макромолекуле) — свободными функциональными группами. Схема равновесных обменных реакций первого типа, происходящих в таком процессе, приведена в (4.123). [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология