Железо образование хелатных комплексов

Колориметрический метод. Как было подробно рассмотрено в гл. 4, колориметрическое определение сложноэфирной функции основано на образовании гидроксамовой кислоты и ее хелатного комплекса с ионами железа(III) [c.170]

Существуют и другие способы демеркаптанизации бензинов [8], например процесс, основанный на образовании хелатных комплексов с металлами (кобальтом, железом) [9, 10]. Комплексы обладают способностью связывать кислород воздуха при обычной температуре и отдавать его при небольшом нагревании (до 110° С) реакция обратима, и при охлаждении комплекс вновь поглощает кислород. При контакте с топливом комплекс (в окислительной форме) отдает кислород, который окисляет меркаптаны в дисульфиды, и приобретает способность вновь поглощать кислород (регенерируется). Окисление меркаптанов ускоряется в результате одновременного присутствия в реагирующей смеси восстановителя (меркаптанов), окислителя (воздуха) и переносчика кислорода (комплекса). Аналогичный комплекс получается и с солями железа [10]. [c.145]

На основании законов электростатики, учитывая потенциалы ионизации пли электроотрицательность ионов, можно было бы ожидать, что стабильность хелатных комплексов при переходе от марганца к цинку будет монотонно возрастать. В действительности же самые прочные комплексы с азотсодержащими лигандами образуют ионы u (табл. 4-2). Ионы кобальта, никеля и железа также образуют весьма прочные комплексы с такими лигандами, что объясняется, по-видимому, способностью переходных металлов предоставлять свои -орбитали для образования координационных связей за счет акцептирования электронов лигандов. Весьма важным представляется тот факт, что ионы железа, медн и кобальта часто располагаются в центрах специфических азотсодержащих структур, налример гема (рис. 10-1) и витамина В,2 (дополнение 8-Л). [c.267]

Реагент дает хелатные комплексы типа МАд, в которых обычно содержится кристаллизационная вода, с двухвалентными ионами меди, свинца, кадмия, цинка, марганца, никеля, кобальта и железа. С другой стороны, реагент образует основные комплексы с ионами трехвалентных металлов. В отсутствие железа и цинка реагент специфичен для меди в разбавленном растворе серной кислоты, так как комплекс меди(II) очень прочен и осаждается при более низких значениях pH, чем комплексы других металлов [372, 373, 490, 491]. На образование комплекса оказывает влияние не только pH раствора, но также анион присутствующей кислоты. Например, растворимость медного комплекса в растворе уксусной кислоты при pH 2,05 в десять раз больше, чем в растворе серной кислоты при том же [c.129]

Преобразователи ржавчины на основе танинов в отличие от других преобразователей более прочно связывают частицы ржавчины не только между собой, но и с металлом благодаря образованию хелатных комплексов вследствие взаимодействия содержащихся в танине гидроксильных и карбоксильных групп с окислами железа [74—77]. Кроме того, танинные преобразователи пассивируют поверхность металла и в значительной степени тормозят развитие коррозионного процесса. Покрытие на основе преобразователей П-1Т и П-2 обеспечивает антикоррозионную защиту металлических поверхностей в течение 3—4 месяцев. [c.126]

К третьей группе относятся составы, превращающие продукты коррозии в безвредный или даже защитный слой, на который затем наносят лакокрасочные материалы. Известны различные виды таких преобразователей. Действие части из них основано на образовании нерастворимых фосфатов. Преобразователи, содержащие желтую кровяную соль, образуют нерастворимые комплексы с продуктами коррозии железа. Преобразователи на основе танина обладают способностью пассивировать поверхность металла и тормозить процессы коррозии. С окислами железа они образуют хелатные комплексы. На Рижском лакокрасочном заводе выпущены опытные партии преобразователя на основе танина. [c.279]

В процессе регенерации при повышенной температуре возможно образование комплексов железа с. МЭА хелатного типа в виде триэтаноламинового железа. При охлаждении и взаимодействии этих соединений с НгЗ выпадает осадок сернистого железа. [c.63]

В определенных условиях, особенно при повышенной температуре, возможно образование комплексов железа с моноэтаноламином хелатного типа [c.213]

Строение комплекса никеля с диметилглиоксимом давно привлекало внимание многих исследователей. На основании рентгеновских данных и инфракрасных спектров есть основания полагать, что кроме тех или других связей между никелем и оксимными группами имеется также водородная связь между оксим-ными группами двух молекул реактива, что приводит к образованию двух дополнительных хелатных колец. Предполагается также, что в красных кристаллах Ч(НВт)2 имеет связь между соседними атомами никеля. Однако нельзя считать этот вопрос решенным. Во всяком случае ни одна из теорий не объясняет резко специфического действия диоксимов и многих свойств этих соединений. Так, Ni(HDm)2 красного цвета только в твердом виде, растворы его в органических жидкостях желтые. Железо (П) образует хорошо растворимый в воде комплекс интенсивно красного цвета, кобальт и медь — слабо окрашенные комплексы и т. д. Между тем строение всех этих соединений выражается [c.302]

При использовании хелатных сорбентов механизм сорбции обусловлен комплексообразованием, а применение анионитов для концентрирования примесей металлов было бы невозможным бе образования последними анионных комплексов. При простом ионном обмене обычно удобнее перевести элемент матрицы в отличную от примесей ионную форму. В работе [61] разработана методика определения большого числа примесей в соединениях титана, тантала и ниобия во фторидной системе. В этой системе элементы матрицы находятся в анионной форме в виде комплексов МРе ")", в то время как примеси остаются в виде катионов и могут быть сорбированы катионитом. На примере этой системы видно преимущество ионообменного концентрирования, позволяющего выделить примеси в динамических условиях при невысоких коэффициентах распределения. Так, хотя для Ре и Сг 10, на колонках диаметром 3 мм и высотой 40 см достигалась полнота сорбции этих примесей. Несмотря на сравнительно большой используемый объем ионита и элюента результат холостого опыта составлял Ы0 % для железа и (2—4)-10- для остальных определяемых примесей, что удовлетворяло условиям поставленной задачи. [c.56]

О группе токсичных для бактерий белков (колицинов) уже шла речь в разд. Г, 7. Они, по-видимому, также связываются со специальными рецепторами на внешней мембране бактерий типа Е. соИ. Нейландс и его сотрудники обнаружили, что у Е. соН рецептор колицина М служит также рецептором и для сидерохромного пептида — феррохрома (дополнение 14-В), и для бактериофага Т5. С этим же участком мембраны связывается антибиотик альбомицин. Существует предположение, что на ранних этапах эволюции у бактерий появились молекулы, обладающие способностью к образованию хелатных комплексов с железом, причем размер этих комплексов постепенно увеличился до такой степени, что они утратили способность диффундировать через наружную мембрану в клетку. В результате возникли специфические системы переноса, которые позднее были использованы фагами к. штаммами, продуцирующими колицин . [c.306]

Образование хелатного комплекса характерно для сорбентов, имеющих при атоме металла свободную гидроксильную группу. Этот тип связи могут образовывать именно те вещества, которые образуют внутримолекулярные водородные связи. Этот тип связи может возникнуть не только при использовании окиси алюминия, но и окиси железа, или гидроокиси магния, особенно при хроматографировании соединений типа а- и р-аминоспиртов, а- и Р оксиальдегидов или кетонов, о-аминофенола, о-оксибензойной кислоты и т. д. В зависимости от характера субстрата перечисленные соединения образуют либо хелат (при этом заметно увеличивается взаимодействие между сорбентом и веществом), либо снова внутримолекулярную водородную связь (при этом взаимодействие между веществом и сорбентом заметно ослабевает. Этим обстоятельством объясняется, например, тот факт, что некоторые из перечисленных типов соединений при хроматографировании на окиси алюминия имеют меньшую величину Яр, чем их изомеры, тогда как при проведении анализа на бумаге или силикагеле наблюдается обратная картина. [c.27]

Используется также для обработки черенков винограда перед закладкой их на хранение или перед прививкой путем намачивания одревесневишх черенков около суток в 0,5 %-ном и неодревесневших в 0,2 %-ном растворе. Активность обуславливается образованием хелатных комплексов с соединениями железа и меди, входящих в жизненно важные компоненты живой клетки. [c.126]

Общеизвестна реакция фенолов с хлоридом железа (III). Родственные фенолам вещества, например салициловая кислота (//) [55(23)], сульфосалициловая кислота (/Я) [52 (22), 60 (162)], З-окси-2-нафтойная кислотй (/10 [61 (44)], тирон (У ) [51 (5)] и бензгидроксамовая кислота (VI) [61 (103)], тоже образуют с ионами железа (III) окрашенные соединения, представляющие соббй весьма стабильные хелатные комплексы. Поэтому такие вещества можно применять в качестве индикаторов при комплексоиометри-ческом титровании железа (III). Молекулы этих веществ содержат по две функциональные группы, способные координироваться с ионом металла с образованием пяти- или шестичленных хелатных циклов. Образующиеся комплексы индикаторов с железом (III) могут иметь состав не только 1 1, но также 2 1 и 3 1 (в табл. б приведены данные об устойчивости всех этих комплексов). [c.41]

Взаимодействие пищи с ЛС в кишечнике сложно и неоднозначно (табл. 1-1). Во-первых, пища может выступать в качестве механического барьера, препятствующего контакту ЛС с эпителием кишечника. Во-вторых, пища, увеличивая кровоснабжение ЖКТ, способствует ускорению всасывания. В-третьих, пища может взаимодействовать с ЛС с образованием хелатных комплексов (молоко, молочные продукты и пищевые смеси, содержащие ионы кальция, магния, железа, могут связываться с тетрациклинами, образуя нерастворимые комплексы). Пища с высоким содержанием углеводов, жиров или белков значительно снижает всасывание ампициллина, оксациллина, изониазида, улучшает всасывание гризеофульвина. Необходимо также учитывать, что в пищевой массе лучше растворяются ЛС с большой молекулярной массой (спиронолактон, нитрофураны, гризеофульвин). Пища усиливает секрецию жёлчных кислот, в результате чего улучшаются растворимость, а следовательно, и абсорбция жирорастворимых ЛС (например, карбамазепина, спиронолактона). [c.9]

Водные растворы ЭА, свободные от продуктов их термокаталитических превращений (карбоновых кислот, полиалкиленпо-лиаминов и их производных), не обладают коррозионной активностью в отношении углеродистых сталей [5, 23], хотя ранее предполагалась [12] возможность образования хелатных комплексов, например МЭА, с атомами железа и перевода их таким путем в раствор. Однако оказалось [17, 25], что подобные, но нерастворимые хемосорбционные комплексы формируют ЭА и многие другие органические аминосоединения на поверхности стали в виде защитной пленки. [c.25]

I—2% енола. Поскольку малоновый эфир и его производные не енолизованы в заметной степени, они не дают реакции с хлоридом железа(И1). Окраска, обусловленная только хелатным комплексом железа, наблюдается лишь в спиртовом растворе. В водном растворе наряду с этим комплексом присутствуют простые соли, также окрашенные. Так, например, фенолы, не имеющие хелатообра-зующей группы, дают цветную реакцию с хлоридом железа (П1) только в водном растворе, поскольку образование окрашенного соединения определяется наличием основных солей железа. [c.164]

Реакция. Окислительное С—С-сочетание фенолов (окисление фенолов). Можно предположить образование в качестве интермедиата мезомерно стабилизированного арилокси-радикала (семихинона), который в конц. растворе образует хелатный комплекс с железом. Образование алкалоидов группы апорфина и морфина происходит в природе из подобных предщественников по аналогичному механизму. Биомиметический синтез [51а]. [c.551]

Основной простетической группой, входящей в состав большинства протеинов и обнаруживающей при этом большое число парамагнитных взаимодействий, является порфирин и его производные. Порфирин образует хелатные комплексы с ионами металлов, такими, как железо, магний, цинк, никель, кобальт, медь и редкоземельные элементы. Важнейшим среди них является комплекс с железом - гем, который участвует не только в связывании с кислородом при образовании гемоглобина, но принимает участие также и в других реакциях, таких, как электронный транспорт цитохрома, в каталитических реакциях превращения Н2О2 или в реакциях оксидирования кислот жирного ряда в процессах, катализируемых присутствием пе-роксидазы. В этих комплексах ион железа в зависимости от стадии окисления или типа лигандов может быть либо диамагнитным, либо парамагнитным. Следовательно, имеются природные диамагнитные и парамагнитные комплексы одной и той же молекулы, при этом параметры ЯМР-спектров этих [c.122]

Как показано выше, колориметрическое определение сложных эфиров включает реакцию их с гидроксиламином в нхелочной среде с образованием гидроксамовых кислот. Затем, прибавляя кислый раствор перхлората железа (III), получают окрашенный хелатный комплекс. [c.144]

Окраска хелатных соединений зависит от свойств как металла, так и органического реактива. В большинстве названных выше случаев (аминоацетаты, пирокатехинаты, днэтилдитиокарбаматы и др.) реактив не имеет цепи сопряжения. Поэтому, независимо от прочности связи, окрашены комплексы только таких металлов, которые имеют хромофорные свойства, — медь, железо, ванадий и др. (см. гл. 4). Для реактивов, которые имеют цепь сопряжения, связанную с хелатным кольцом, характерно образование окрашенных комплексов со всеми металлами, способными к комплексообразованию с данным реактивом. Например, в отличие от диэтил-днтиокарбаматов цинка, кадмия и других, интенсивно окрашены дитизонаты этих (и других) металлов. [c.270]

Пирокатехин (о-диоксибензол, бренцкатехин) представляет собой белые кристаллы, темнеющие на воздухе, особенно на свету очень быстро темнеет в щелочной среде. Поэтому для работы в щелочной среде обычно прибавляют в раствор избыток сульфита натрия, который поглощает растворенный кислород. Пирокатехин очень хорошо растворяется в воде (43 г в 100 г воды), а также в этиловом спирте, диэтиловом эфире в хлороформе. Первая ступень, кислотной диссоциации характеризуется величиной р/С =9,5. Вторая константа менее чем 10 , и поэтому не может быть измерена Экспериментально-Теоретический расчет [5] дает следующую величину р/С =16. Для реактивов,, способных к образованию хелатных связей, малые величины констант кислотной диссоциации характеризуют высокую прочность связи кислотного остатка пиро-катехината (Вг -) как с ионами водорода, так и с металлами. Для первого пирокатехинатного комплекса железа [c.277]

Циклические, или хелатные, соединения. Лиганд этих соединений занимает во внутренней сфере два или более мест (такие лиганды называются би- или полидентатными). Такой лиганд охватывает центральный атом комплекса подобно клешням рака, например, оксалатный комплекс железа [Ре ( 204)3] ". Если атом-комплексообразовать входит в циклическую цепь, то соединение называется внутрикомплексным. Характерным представителем таких соединений может служить хелат, образованный аминоуксусной кислотой (глицином) и ионом меди Си2 [c.49]

Комплексные соединения, образованные с участием би- или полн-дентатных лигандов, носят общее название хелатоб, или клешневидных (греч. hele — клешня). Название связано с тем, что лиганды в рассматриваемом случае подобно клешням рака охватывают центральный ион (комплексообразователь). Хелатных комплексов известно очень много. Наряду с хелатным комплексом, представленном на рисунке 14-1, упомянем также оксалатный комплекс железа (Ре(С204)з) [c.275]

Флавоноиды, в отличие от фенольных антиоксидантов (токоферолов), кроме прямого антирадикального действия способны связывать ионы металлов с переменной валентностью (переходные металлы), образуя стабильные хелатные комплексы (см. рис. 2.11). Известно, что образование такого рода комплексов флавоноидов с ионами переходных металлов приводит к ингибированию свободнорадикальных процессов [27, 175]. Благодаря хелатирующим свойствам поступающие с пищей в организм флавоноиды способны влиять на ионный (металлов) баланс и окислительный статус клеток и тканей. Взаимодействие кверцетина и кемпферола с ионами меди и других переходных металлов сопровождается окислением флавоноидов, тогда как рутин и лютеолин в составе металлокомплексов не подвергаются окислению [15]. Тем не менее в составе комплексов изменяется молекулярная структура и биологическая активность, по-видимому, у всех флавоноидов [29, 30, 175—178]. Например, комплексы ионов переходных металлов с дигидрокверцетином, рутином, лютеолином и эпикатехином оказались более эффективными, а комплексы эпигаллокатехин-галлата с ионами двух- и трехвалентного железа — менее эффективными антирадикальными агентами, чем исходные лиганды. Об этом свидетельствуют результаты исследования эффективности ингибирования флавоноидами и их металлоком-плексами реакции восстановления ПНТХ анион-радикалом кислорода, генерируемым в рибофлавин-содержащей фотосистеме (табл. 2.21). [c.149]

Трудная проблема возникает у всех организмов в связи с относительной нерастворимостью гидроокиси железа (П1) и других соединений, играющих роль резерва железа. В связи с этим железо часто захватывается в хелатной форме и переносится от одного органического лиганда (чаще всего белка) к другому, почти не проходя через с(Зстояние свободного Fe +. Типичные константы образования халатов Fe + лежат между значениями, свойственными комплексам Мп2+ и Со + (гл. 4, разд. В, 8, б табл. 4-2). Например, для Ре2+-хела-та ЭДТА log/ l = 14,3. Как и следовало ожидать, железо в форме Fe +, имеющее меньшие размеры и более высокий заряд, связывается более прочно (log/ i = 25,0). Важное биохимическое значение имеет тот факт, что Ре + оказывает предпочтение кислородсодержащим лигандам. [c.127]

Предполагается, что промежуточный т)3-ацилоксивинил-карбеновый комплекс железа (4) образуется в результате ацилирования атома кислорода акрилоильной группы. Последующая координация карбонильной группы эфира енола может вызывать последующее внедрение карбонильной группы в связь СН2 Ре. Первоначально образующийся нестабильный ненасыщенный комплекс (5) далее атакуется ионом иода с образованием конечного аддукта (3). Возможность первичной атаки атома железа ионом галогена исключается, поскольку внутримолекулярная координация эфиров енолов с образованием пятичленного хелатного цикла будет протекать намного быстрее, чем процесс координации с ионом галогена. [c.44]

Таким образом, в соответствии со сказанным выше, для окраски комплекса имеет мало значения, связано ли железо с однотипными хелатными лигандами простыми связями (I) или одной простой, а другой — координационной связью (II или III). Однако прочность этих соединений сильно отличается особенно эта разница проявляется при повышении pH. В соединении I железо замешает 2 атома водорода, т. е. для связывания железа в комплекс важна концентрация двухзарядного иона салициловой кислоты SaP-. Как очевидно из закона действия масс, для всякой двухосновной кислоты H2R повышение pH на единицу будет увеличивать концентрацию лигандов — свободных К -ионов в 100 раз. Между тем для одноосновных кислот НХ (случаи II и III) повышение рн на единицу увеличивает концентрацию свободных ионов лигандов лишь в 10 раз. В то же время при повышении pH на единицу увеличивается в 10 раз концентрация конкурирующих ионов гидроксила, что способствует образованию основных солей железа или даже гидроокиси. В результате взаимного наложения этих зависимостей соединения I, II и III совершенно различно ведут себя при повышении pH. Комплекс I при повышении pH становится более прочным и степень связывания железа увеличивается. При рН>4 образуются комплексы с большим координационным числом FeSalg (красный) и FeSal+ (желтый). Только в сильно щелочной среде, а именно при рН>рК"НзЗа1 ( 13,4), салицилатный комплекс железа разлагается с образованием основного салицилата или гидроокиси железа. Между тем соединения II и III, даже при избытке реактива, разлагаются уже при pH 5—7 с образованием гидроокиси железа. [c.274]

Протравные красители обладают свойством соединяться с окисями металлов и солями, с образованием комплексов, иногда называемых лаками. Многие из природных красящих веществ являются протравными красителями (оксиантрахиноны, флавоны, антоцианнны). В качестве протравы применяются алюминий, хром, железо и олово. Протравные свойства красителей объясняются наличием групп, способных прочно соединяться с металлом, или образовывать хелатные связи. [c.283]

Значительный интерес представляют люминесцентные свойства новых комплексонов. Особое внимание заслуживает лиганд IV. С одной стороны, он образует очень устойчивый комплекс с Ре + благодаря специальному построению, с другой стороны, участие в координации железа донорных атомов, сопряженных с системой нафталина, вызывает практически полное гашение люминесценции, что позволяет предложить этот лиганд в качестве металлиндикатора [5]. В результате впервые осуществлено комплексонометрическое титрование Ре с самоиндикацией точки эквивалентности. Представляет также интерес возникновение свечения при образовании комплексов. Наличие в молекуле новых лигандов свободно вращающейся иминодиацетатной группировки способствует безизлучательному рассеиванию энергии синг-лет-возбужденной молекулы, и лиганд в определенной области pH не флуоресцирует. Замыкание хелатного цикла закрепляет эту группировку и создается потенциальная возможность люминесценции образуемых комплексов. Так, комплексы Ьи и Ь с лигандом II значительно отличаются по цвету и интенсивности люминесценции от свободного лиганда, что позволило предложить последний в качестве металлиндикатора при определении этих элементов. [c.195]

Естественная квадратная координация металла заменяется здесь на квадратно-пирамидальную за счет образования димера (с пятой связью Ре — S), подобного обнаруженному впервые в кристаллической структуре диметилглиоксимата меди(II). В этом отношении дицианоэтилидентиоловый комплекс железа резко отличается от аналогичных по составу комплексов кобальта, никеля и меди, которые сохраняют квадратно-плоскостное строение. Такое различие—достаточно очевидное доказательство большой склонности железа к образованию пяти связей в соединениях с хелатными лигандами [c.26]

Представителем реагентов второй группы является 1-(2-пи-ридилазо)-2-нафтол (PAN). Присоединение металла за счет атома азота пиридинового кольца, одного из атомов азота азогруппы и фенольного гидроксила приводит к образованию двух пятичленных хелатных циклов. Координация двух таких молекул с двухзарядным ионом металла должна привести к образованию незаряженного октаэдрического комплекса, не содержащего гидрофильных групп и, следовательно, нерастворимого в воде. С PAN образуют комплексы те же ионы металлов, что и в случае оксина, но по стереохимическим соображениям, обсуждавшимся ранее (см. раздел об 8-оксихинолине), следует ожидать, что в экстрагируемости соответствующих комплексов будут наблюдаться различия. С использованием PAN и экстракции не-смешивающимися с водой растворителями были предложены спектрофотометрические методы определения микрограммовых количеств урана(VI) [91], индия [92], ванадия(V) [93], кобальта (III) [94], палладия [95], цинка и кадмия [96] и железа(III), марганца, ртути(II), галлия и иттрия [97]. Желаемая избирательность достигалась главным образом контролем pH и подбором растворителей. Недавние исследования показали, что PAN (в водных растворах) является более чувствительным реагентом на ионы металлов, чем какой-либо из его изученных аналогов [98]. (Результаты исследования экстракции комплексов переходных металлов с PAN приведены в работе [99].) Один из наиболее известных реагентов этой группы, 4- (2-пиридилазо) резорцин, применяют в виде водного раствора натриевой соли для фотометрического определения кобальта, свинца и урана [100]. [c.261]

Домплексные ионные ассоциаты, как правило, довольно хорошо растворимы в органических растворителях. Часто протонированные молекулы полярных органических растворителей ( ониевые катионы ) играют роль катиона ионной пары. Однако слабо диссоциирующие соли (галогениды или псевдогалогениды ртути(И), железа(1И) и многих других элементов) также растворяются в органических растворителях. При экстракции металлов могут извлекаться одновременно соединения двух типов,например HgX2H (RH)+ [HgXa]- (стр. 129). Синергетический эффект (стр. 28) многих экстракционных систем можно объяснить образованием ионных пар, поскольку сольватирующие молекулы могут не только непосредственно координироваться центральным атомом, но и входить Б состав ионного ассоциата в виде ониевых катионов. Некоторые хелатные или комплексные ионы, котьрые сами по себе не экстрагируются, можно извлечь, используя образование ионных пар с катионами или соответственно анионами большого размера. В данном случае можно привести большое число примеров экстракции как простых комплексов с монодентатными лигандами, так и хелатов. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология