Мономеры бифункциональные

Известно, что структура макромолекулярной цепи полимеров определяется функциональностью мономеров. В случае бифункциональных мономеров при поликонденсации образуются линейные полимеры (линейная поликонденсация). Если в поликонденсацию вступают мономеры с функциональностью, равной трем и более, то образуются разветвленные или пространственные полимеры. Такая поликонденсация называется пространственной. Чем больше функциональных групп содержит мономер, тем больше он похож на жесткую пространственную сетку с высокой степенью поперечного сшивания. Примером такой структуры может служить полимер, полученный из глицерина и фталевой кислоты (см. с. 386). [c.402]

Двойная или тройная связь, содержащаяся в молекуле мономера, также может определять его функциональность. Молекула этилена, присоединяя по двойной связи два атома водорода или галогена, бифункциональна. Ацетилен присоединяет четыре таких атома, поэтому, он имея тройную связь, — тетрафункционален. Однако функциональность для многих мономеров —величина непостоянная. Например, тот же ацетилен при образовании бензола имеет функциональность, равную не четырем, как в случае реакции присоединения, а двум [c.386]

На свойства получаемых полимеров большое влияние оказывает функциональность исходных соединений. Если оба мономера бифункциональны, при поликонденсации образуются строго линейные высокомолекулярные соединения. При участии в реакции [c.235]

В макромолекулах эластомеров обычно имеет место статистическая разветвленность, возникающая либо при полимеризации в результате реакций передачи активных центров на полимерную цепь, либо при поликонденсации бифункциональных мономеров в присутствии небольших примесей полифункциональных соединений. [c.24]

Такой процесс циклизации затрудняется с увеличением расстояния между функциональными группами, в результате чего образуются малоустойчивые циклы. Таким образом, способность бифункциональных мономеров к циклизации зависит от напряженности образующегося цикла, что, в свою очередь, определяется расстоянием между функциональными группами. Кроме того, на процесс поликонденсации и иа реакционную способность мономеров влияет также и расположение в них функциональных групп. Например, внутримолекулярная циклизация становится невозможной, если две функциональные группы находятся в пара-положении бензольного кольца. В то же время циклизация происходит, если эти группы находятся в орго-положении. Оказывают влияние и стерические факторы. Так, если в орго-положении присутствуют нереакционноспособный заместитель или мешающие друг другу в пространстве функциональные группы, то это сказывается и на процессе поликонденсации. Например, близость аминогрупп в орго-фенилендиамине способствует образованию циклических продуктов, что приводит [c.402]

Рассмотрим случай трехмерной поликонденсации бифункционального мономера с концевыми функциональными группами различной природы А—В в присутствии небольшого количества три-функционального мономера Af (/ = 3). В данном случае будет образовываться разветвленный полимер, макромолекулы которого могут содержать только одну боковую цепь (при отсутствии взаимодействия между концевыми функциональными группами, имеющими одинаковую природу) [3, с. 93] [c.165]

Полиуретаны, близкие к полиамидам по химическому строению, могут тем не менее получаться еще одним путем, так как способ их синтеза является промежуточным между поликонденсацией и полимеризацией. Как при поликонденсации, мономеры бифункциональны и образуют низкомолекулярные промежуточные продукты реакции, которые могут быть выделены, но в то же время, как при полимеризации, в процессе роста цепи не происходит выделения простых молекул, в частности молекул воды. Этот синтез основан на реакции между спиртовыми и изоцианатными группами по схеме [c.262]

На свойства получаемых полимеров большое влияние оказывает функциональность исходных соединений. Если оба мономера бифункциональны, при поликонденсации образуются строго линейные высокомолекулярные соединения. При участии в реакции поликонденсации веществ, имеющих более двух функциональных групп, получается полимер сетчатой структуры [c.207]

При определении числа мономеров з олигомере все большее распространение получает метод, основанный на сшивании мономеров бифункциональными реагентами с последующим анализом продуктов реакции с помощью электрофореза в ПААГ — ДСН [44]. Электрофореграмма представляет собой набор зон, соответствующих компонентам смеси, молекулярные массы которых кратны молекулярной массе мономера вплоть до полного олигомера. В случае олигомеров, составленных из идентичных или почти идентичных мономеров, число основных зон должно соответствовать набору мономеров. [c.52]

Функциональность мономеров зависит также от особенностей строения молекулы (например, пространственной конфигурации) и условий протекания реакции. Поэтому, трех- и четырехфункциональные мономеры могут в определенных случаях проявлять низшую функциональность и выступать как бифункциональные соединения или даже вообще не вступать в реакцию. Например, трехфункциональный фенол (оксибензол) при взаимодействии с формальдегидом в случае образования новолака проявляет функциональность, равную двум, а в случае образования резола — равную трем. Из двух изомеров буте- [c.319]

При поликонденсации бифункциональных соединений образуются линейные полимеры (табл. 5.4). Если функциональность мономера больше двух, то образуются разветвленные и трехмерные полимеры. Количество функциональных фупп в макромолекуле при этом возрастает по мере углубления реакции. Для синтеза волокнообразующих полимеров наибольший интерес представляют бифункциональные соединения. [c.263]

Основным применением вышеописанных катализаторов является синтез живых бифункциональных полимеров с заданной молекулярной массой и узким ММР. При этом катализатор должен быть растворим в растворе мономера, что легко достигается при применении полярных растворителей. Однако в этом случае затрудняется получение полимеров с высоким содержанием 1,4-звеньев [6 . [c.414]

При полимеризации винильных мономеров, макромолекулы содержат концевые гидроксильные группы (в случае, если обрыв цепи происходит в результате рекомбинации двух растущих цепей образуются бифункциональные полимеры) [c.423]

Возможность образования таких громадных сеток впервые отмечена Корозерсом [28], а основы для статистической теории, при помощи которой можно предсказать условия образования такой сетки, были заложены Флори [47]. При проведении опытов по сополимеризации систем, содержащих бифункциональные мономеры с двумя реакционноспособными двойными связями, такие широко разветвленные сетки появляются довольно внезапно, о чем свидетельствует быстрое желатинирование полимеризующейся системы. Теоретическая точка, в которой следовало бы ожидать появления такой желатинизации, была вычислена для смеси, состоящей из моно- и бифункциональных мономеров, в которых все двойные связи обладают одинаковой реакционной способностью [138, 150] [c.155]

От функциональности мономера существенно зависит строение полученного полимера. Взаимодействие бифункциональных мономеров дает полимер линейного строения. Реакции, в которых участвует хотя бы один мономер с функциональностью более двух, приводит к образованию полимера разветвленного или пространственного строения. Если в реакции хотя бы одно низкомолекулярное соединение монофункционально, то с мономером любой функциональности оно не образует полимера вследствие блокировки его реакционноспособных точек. [c.319]

Если деструкцию блоксополимера, содержащего блоки полимеров бифункциональной перекиси, вести в присутствии другого, вновь введенного мономера, третьим компонентом образующегося сополимера будут блоки, возникающие в результате инициирования полимеризации этого нового мономера [c.186]

При реакции дикарбоновых кислот с двухатомными спиртами (гликолями) —соединениями бифункциональными, образуются эфиры, содержащие в молекуле по-прежнему две функциональные группы, которые могут снова вступать в реакцию конденсации с мономерами [c.386]

Макромолекулы, полученные из бифункциональных мономеров, имеют линейное строение. Если же функциональность исходных мономеров больше двух, то образуются разветвленные или пространственные полимеры [c.386]

Мономеры, вступающие в реакцию поликонденсации, должны быть не менее чем бифункциональными. [c.400]

Такие реакции называются реакциями гетерополиконденсации. При поликонденсации бифункциональных мономеров образуются полимерные молекулы линейной структуры. В табл. 37 представлены наиболее распространенные полимеры, получаемые по реакции поликонденсации. [c.335]

Возможность образования пространственных (обычно трехмерных) полимеров определяется числом функциональных групп в исходных веществах. Общее число функциональных групп должно быть не менее пяти, причем ни один из исходных мономеров не должен быть менее, чем бифункциональным. При большом числе функциональных групп (свыше 3—4 в каждом из исходных веществ) реакция поликондеисации очень быстро завершается образованием геля — нерастворимого каучукоподобного полимера. [c.68]

Влияние строения молекулы мономера на направление реакции бифункциональных соединений показано в табл. 11 и 12 на примере амино- и оксикислот. [c.134]

Если молекулы мономера бифункциональны, то образуются линейные полимеры, так как при росте макромолекулы бифункци-ональиость остается постоянной. Если реагирующие молекулы мономеров имеют функциональность больше двух, то в процессе полимеризации функциональность растущей молекулы увеличивается й образуется полимер с пространственной структурой (сшитые полимеры). [c.306]

Линейные полимеры о >азуются в тех случаях, когда молекулы мономера бифункциональны, причем при росте полимерной цепи функциональность не меняется, например (-СН2-СН2 ) — полиэтилен. Линейные полимеры являются высокоэластичными, хорошо растворяются. Их применение основано на способности образовывать волокна, нити. [c.179]

Гетерофункциональная сополиконденсация. Сомономерами при гетерофункциональной сополиконденсации являются различные бифункциональные кремнийорганические мономеры и олигомеры, включая силан- и силоксандиолы, а иногда и соединения, не содержащие кремния. Так, синтез ряда силоксановых каучуков осуществлен по схеме [3, с. 53] [c.467]

В некоторых исследованиях используются для полимеризации винильных мономеров бифункциональные перекиси Изучена полимеризация метилметакрилата в блоке при 55—70° С, инициированная фталоилдибензоилперекисью, распадающейся в этих условиях на три радикала СбН4(СОО) 2 (бнрадикал) и 2СбН5СОО . Путем сопоставления скорости полимеризации со средней длиной полимерных цепей установлено, что полимерные радикалы являются монорадикалами. Скорость инициирования W следует уравнению [c.17]

Обычные способы получения высокомолекулярных соединений — это реакции поликонденсации и полимеризации. В реакции поли-конденсации участвуют обычно бифункциональные (или вообще полифункцнональные) мономеры, молекулы которых присоединяются друг к другу с отщеплением какой-либо простой молекулы (чаще всего воды). Классический пример — поликонденсация адипиновой кислоты с гексаметилендиамином, приводящая к получению полнамид1Юго материала — найлона [c.317]

По строению макромолекулярной цепи полимеры подразделяют на линейные, разветвленные и сшитые (с пространственной сетчатой структурой). Если молекулы мономера бифункциональны, то образуются линейные полимеры, так как при росте макромолекулы бифункциональность остается постоянной. Если функциональность реагирующих молекул мономеров больше двух, то в процессе полимеризации функциональность растущей молекулы увеличивается и образуется полимер с пространственной структурой (сшитые полимеры). При определенных условиях нолучагс тся разветвленные полимеры (с боковыми ответвлениями от основной цени), имеющие промежчточные свойства между линейными и сшитыми полимерами. [c.353]

Исходными продуктами для получения смолы энант являются этилен С2Н4 и четыреххлористый углерод ССЦ, обрабатываемые по реакции типа теломеризации. Реакциями теломеризации называются процессы, характерным признаком которых является образование веществ, получаемых в результате присоединения одной молекулы предельного соединения к нескольким молекулам непредельного соединения при этом предельное соединение разделяется на две части, которые становятся по концам вновь образованных молекул. Теломеризации имеет по своей химической сущности много общего с полимеризацией, однако роль их в процессах получения высокополимеров различна. При помощи полимеризации полимеры получают непосредственно из мономеров, а при помощи теломеризации получают мономеры — бифункциональные соединения, превращаемые затем в полимеры посредством реакции поликонденсации [Л. 25]. [c.51]

Для цепной полимеризации характерно очень быстрое присоединение молекул мономера друг к другу по механизму цепных реакций. При этом не происходит вьщеление побочных продуктов, а элементный состав конечного полимера соответствует составу мономера. Бифункциональность мономера обусловлена наличием в нем двойной связи. Поэтому соединения, содержащие активную двойную связь, способны вступать в реакции цепной полимеризации. Типичными мономерами могут быть виниловые соединения (СНг =СНХ), аллиловые соединения (СН2 =СНСН2 X), олефины ( H2= HR) и диены ( H2= R- H= H2). Поскольку большинство из этих соединений попадает под категорию виниловых , цепную полимеризацию принято назьшать виниловой полимеризацией. Таблица 2.2 содержит примеры мономеров, склонных к цепной полимеризации. [c.23]

Системы, в которых разные функции имеют различные реакционные способности, обсуждались Флори [48] и Алфреем, Борером и Марком [1]. Качественная сторона вонроса очевидна чем менее реакционноспособна одна или обо функциональные группы бифункционального мономера, тем больше потребуется их для нолучения геля в данной точке полимеризации однако количественная обработка значительно сложнее i. [c.155]

Предполагается, что реакционная способность обеих функциональных групп бифункционального мономера одинакова и не зависит от его молекулярной массы [3, с. 46 9, с. 34]. Это предположение подтверждается тем, что константы скоростей многих реакций не зависят от продолжительности процесса и молекулярной массы полимера. Так, константы скорости реакции полиоксиэтилена (молекулярная масса 393) с концевыми гидроксильными группами и 1-бутанола с фенилизоцианатом составляют соответственно 1,5-10 3 и 1,7-10 л/(моль-с) [10]. Однако имеются экспериментальные данные, противоречащие этому. Было изучено влияние молекулярной массы линейных сложных полиэфиров с концевыми гидроксильными группами в диапазоне 400—3000 на скорость реакции их с фенилизоцианатом. При этом установлено, что реакционная способность диэтиленгликольадипината зависит от длины цепи. Константа скорости реакции резко меняется в области молекулярных масс от 400 до 1500 и асимптотически приближается к постоянной величине в диапазоне молекулярных масс от 1500 до 3000 (рис. 1). Установленные закономерности авторы связывают с возрастанием концентрации меж- и внутримолекулярных водородных связей с ростом молекулярной массы полиэфира [11]. [c.158]

При использовании для синтеза термоэластопластов дилитий-органических инициаторов в реактор сначала подают диен, а после его исчерпывания — стирол. Другой способ заключается в полимеризации сразу смеси двух мономеров, причем блочное строение полимерных цепей возникает за счет разности констант сополимеризации бутадиена и стирола. Этот прием проще по технологическому оформлению, однако в бутадиеновый блок входит до 8—10% стирола [10], что снижает физико-механические свойства материала. Кроме того, необходимо иметь инициатор с высокой степенью бифункциональности 11]. [c.285]

Качество получаемого каучука определяется в основном стадией полимеризации. В процессе полимеризации необходимо обеспечить постоянство молекулярной массы и высокую бифункциональность полимера. Первый показатель будет зависеть от постоянства отношения концентраций мономера и инициатора f/V/ Поскольку во время процесса полимеризации концентрации мономера и инициатора изменяются с разными скоростями, это отношение будет меняться в течение полимеризации, так как в большинстве случаев инициатор расходуется быстрее, чем мономер. Чем больше инициатора введено в начале процесса, тем меньше сократится значение М/УД при некоторой заданной конверсии мономера, и тем медленнее будет возрастать молекулярная масса полимера в течение процесса. С другой стороны, при малой [c.420]

Аналогичные закономерности наблюдаются прн катализированном ферментами синтезе (биосинтезе) полимеров. Мономеры в этом случае являются бифункциональными соединениями, но вследствие высокой специфичности катализатора оказывается возможным взаимодействие лишь одной из функциональных групп мономера с определенным концом растущей полимерной цепи. Например, фермент полинуклеотидфосфорилаза, с помощью которого происходит биосинтез полирибонуклеотидов из нуклеозиддифосфа-тов, катализирует взаимодействие концевой 3 —ОН группы растущей полинуклеотидной цепи с пирофосфатной связью в мономере [c.368]

В основу классификации поликонденсационных процессой могут быть положены различные признаки — структура образующихся продуктов, число и характеристика мономеров, участвующих в реакциях, и т. д. В линейной поликонденсации участвуют бифункциональные мономеры, приводящие к получению линейных полимеров. Для проведения сетчатой трехмерной) поликонденсации необходимо использование мономеров с тремя или большим числом функциональных групп. В этом случае образуются пространственно сшитые полимеры. Выделяют также циклополиконденсацию, приводящую обычно к получению лестничных полимеров, имеющих структуру двух параллельных цепей, соединенных поперечными связями. [c.31]

Бифункциональность (или полифункциональность) исходных мономеров является обязательным условием получения высокомолекулярных продуктов. [c.54]

При этом один и тот же принцип построения макромолекулы может быть реализован как при реакции двух различных бифункциональных мономеров (а), каждый из которых содержит только один тип функциональных групп, так и из одного мономера (б), содержащего оба типа функциональных групп. Случай (а) отвечает процессу сополиконденсации, случай (б)—гомополиконден-сации. [c.68]

Поликонденсация протекает при высоких температурах 4—8 ч. Молекулярная масса полимеров в значительной степени определяется чистотой мономеров. При поликонденсации силандиолов Р251(0Н)2—бифункциональных кремнийорганических соединений— образуются линейные полимеры с каучукоподобными свойствами. Они используются как заменители каучука при получении термостойких резин. При поликонденсацин силантриолов Н81(ОН)з— трифункциональных соединений — образуются пространственные кремнийорганические полимеры, структура которых представлена схемой на стр. 483 они применяются в производстве термостойких пластически х масс. [c.482]

Исходными веществами для синтеза высокомолекулярных соеди-ненир являются низкомолекулярные вещества (мономеры), но в некоторых случаях используются также олигомеры. Синтез высокомолекулярного соединения возможен в том случае, если молекула исходного вещества может взаимодействовать по крайней мере с двумя другими молекулами, т. е. если исходное вещество не менее чем бифункционально. [c.55]

Особенностью такой полимеризации является бифункциональное присоединение мономера, в то время как при анионной полимеризации, катализируемой амидами металлов, бифункциональный мономер присоединяется по одной функции. В реакции роста цепи при полимеризации, катализируемой металлоорганическими соединениями, участвуют два центра катализатора — металл и алкил (двухцентровой механизм по./ нмеризации). [c.86]