Ионная полимеризация технологический процесс

Синтетическая полимерная химия достигла больших практических успехов — вплоть до разработки технологических процессов — задолго до создания научных основ в этой области. В особенности это относится к ионным процессам. По суш еству, они стали предметом изучения значительно раньше, чем было сформулировано понятие ионной полимеризации как процесса образования макромолекул вследствие гетеролитического разрыва ненасыш енной связи или цикла в мономере. Для иллюстрации этого достаточно привести два примера. Один из них — полимеризация формальдегида, обстоятельно изученная Г. Штаудингером еще в 20-х годах, которая характеризовалась им как самопроизвольный процесс ионная природа этого процесса была установлена на много лет позднее. Второй пример — полимеризация бутадиена под действием металлического натрия, доведенная С. В. Лебедевым до промышленного использования уже в 1932 г. Анионный механизм этой реакции стал очевидным также гораздо позже. Еще в 40-х годах можно было встретиться с утверждением о радикальном механизме полимеризации, инициированной щелочными металлами, которые с электронной точки зрения представляют собою в атомарном состоянии свободные радикалы. [c.4]

Как отмечалось ранее, комбинация холода с другими, и особенно с экстремальными, воздействиями исключительно перспективна в технологическом отношении. Здесь следует напомнить прежде всего о низкотемпературных процессах радиационно- и фотоинициированной полимеризации твердых фаз, в первую очередь о ионной полимеризации, которая в присутствии комплексо-образователей типа протонных или апротонных кислот протекает по механизму живых цепей . Явление изотопной селективности фотохимических реакций при низких температурах может уже в ближайшем будущем быть использовано для синтеза обогащенных определенными изотопами соединений. [c.121]

Таким образом, ионная полимеризация обеспечивает получение полимеров более регулярной и правильной стабильной структуры с определенным комплексом свойств, но технологическое оформление процессов ионной полимеризации намного сложнее, чем радикальной, поэтому большее распространение в промышленности находит последняя. [c.31]

Продукт, представляющий технологическую ценность, получен способом ионной полимеризации. Допустим, что механизм процесса не изучен. Исследование кинетики затруднено гетерогенностью системы образующийся полимер нерастворим в реакционной среде. [c.272]

Пример № 3. При увеличении концентрации мономера скорость полимеризации возрастает. Поэтому технологи стремятся проводить полимеризацию в массе мономера или в концентрированном растворе. Однако это не всегда возможно, особенно при ионной полимеризации, при которой могут протекать побочные реакции. При изучении реакции катионной сополимеризации триоксана с циклическими эфирами было установлено, что алкиленкарбонаты, обладая малой реакционной способностью, резко повышают скорость полимеризации. Специальное изучение этого факта показало, что в тех случаях, когда полярный циклический эфир образует отдельную дисперсную фазу в неполярном растворителе, в него переходит мономер и катализатор, создавая высокую локальную концентрацию реагентов [32]. Таким образом, был предложен новый способ осуществления ионной полимеризации при высоких локальных концентрациях реагентов в неводных эмульсиях. Позднее этот принцип нашел применение в нескольких технологических процессах. [c.66]

Остановимся кратко на рецептах, в которых ионы закиси железа и перекись водорода применяются для инициирования технологических процессов полимеризации. В табл. 83 приведен типичный для ранного периода работ [c.450]

Реакторы - предназначены для проведения химических реакций ионной полимеризации, полиприсоединения, поликонденсации, гидролиза, а также применяются в таких технологических процессах, как термический, каталитический и гидрокрекинг, каталитический рифор-минг, алкилирование, гидроочистка, гидрирование. Аппараты состоят из цельносварного или со съемной крышкой корпуса с рубашкой и перемешивающего устройства с приводом. На верхней части цельносварного [c.139]

Полимеризация смеси изобутилена и изопрена в жидком этане при температуре кипения этана катализируется небольшим количеством хлористого алюминия, растворенным в С Н С или в ВГд. Реакция протекает очень быстро, подобно ионным реакциям в неорганической химии. Экзотермический характер реакции заставляет уделять при технологическом оформлении процесса большое внимание методам отвода тепла и учитывать возможность недопустимого внезапного повышения температуры /65/. Одним из методов борьбы с такими перегревами является частичное выпаривание жидкого этана. [c.125]

Во втором случае процесс протекает по ионно-координа-ционному механизму при низком давлении в присутствии металлорганических комплексных катализаторов полимер, полученный по этому механизму, называют полиэтиленом низкого давления (ПЭНД). Свойства ПЭНД существенно зависят от выбранной технологической схемы его получения, которая в свою очередь определяется природой применяемого катализатора, его фазовым состоянием (гетерогенный, в том числе нанесенный на носитель, или гомогенный) и способом проведения полимеризации (в суспензии, в растворе или газовой фазе). [c.3]

Таким образом ионная полимеризация обеспечивает получение полимеров с более регулярной и стабильной структурой, а следовательно, и с лучшим комплексом свойств, но технологическое оформление процессов ионной полимеризации по сравнению со свободнорадикальиой значительно сложнее. Поэтому большую часть промышленных многотоннажных полимеров до настоящего времени получают способами свободнорадикальной полимеризации. [c.37]

Исследования, проведенные с фоторезистом, в состав которого входят 12 компонентов, показали, что в растворах NaOH (раствор снятия) и КагСОз (раствор проявления) происходит его растворение в технологическом процессе и загрязнение промывных вод. Установлено, что при увеличении кислотности раствора до рН=2-3 происходит полимеризация компонентов фоторезиста и его эффективное извлечение, причем в присутствии СОз процесс протекает более эффективно. Время флотации составляет 3-5 минут. Положительное влияние на процесс оказывают ионы меди (II), железа (II и III), алюминия (III), олова (II), кальция и магния. [c.54]

Образование полимеров в технологическом процессе ведет к потерям плутония и нарушению режима, в анализе — к неверным результатам. Кривые устойчивости на рис. 9 дают возможность подобрать условия работы, которые гарантировали бы сохранение Pu(IV) в неполимеризованном виде. Не рекомендуется разбавлять кислые растворы плутония (IV) водой, если даже конечная кислотность по расчету достаточна для устойчивости истинного раствора, так как при сливании растворов могут образовываться зоны, благоприятствующие гидролизу и полимеризации (координаты этих зон на рис. 9 расположены левее кривых устойчивости). Разбавление необходимо осуществлять, по крайней мере, 0,20 М раствором кислоты и хранить при более высоких кислотностях, чем это следует из кривых устойчивости. Подщелачивание с целью осаждения Ри(0Н)4 должно производиться быстро, на холоду и из разбавленных растворов. Гидроокись следует растворять также быстро и в достаточном количестве кислоты без нагревания. Выше подчеркивалось, что Ри(ОН)з быстро окисляется до полимерной гидроокиси Pu(IV). Несмотря на осаждение и фильтрование гидроокиси Ри(ПГ) в атмосфере инертного газа, всегда образуется некоторое количество полимера, видимо за счет окисления растворенным в реактивах кислородом. Обычно Ри(ОН)з растворяют в концентрированной HNO3 при нагревании до 100° С для разрушения полимера и получения Pu(IV) только в ионных формах. [c.35]

Обсуждаемые теплокинетические модели служат в настоящее время основой для расчетов технологических режимов различных процессов ионной полимеризации [43], поликонденсации, вулканизации [6] и радикальной полимеризации, но при условии в последнем случае постоянной скорости инициирования [c.55]

Высокая вязкость затрудняет проведение полимеризации в массе полярных мономеров, таких, как акрилонитрил, винилхлорид и др. Эти полимеры технологически целесообразнее получать в дисперсных средах. То же самое можно сказать о получении многих синтетичеЪких каучуков. В связи с тем что свойства получаемых продуктов в сильной степени зависят от температурного режима процесса, целесообразно осуществлять процесс в дисперсной фазе при достаточном теплоотводе. Полимеризация в эмульсиях является основным способом производства полиизопрена, полибутадиена, полихлоропрена и некоторых других. Бутадиеновый каучук ранее получали полимеризацией в массе (в присутствии натрия). Более экономичными оказались методы радикальной полимеризации в эмульсиях и ионной полимеризации в растворе. [c.288]

Уникальная в мировой литературе монография в области ионной полимеризации — основы большинства наиболее важных технологических процессов получения полимеров. Существенное достоинство книги — сочетание серьезного теоретического подхода к процессу полимеризации и широкого анализа различных экспериментальных методов изучения полимеризующихся систем. Характерно глубокое изложение теоретических и практических вопросов термодинамики полимеризации — вопросов, почти не освещавшихся в литературе. [c.264]

Полимеризация в растворе. Как уже отмечалось (стр. 181), промышленные способы получения полнбутадиена в растворе базируются на использовании литийорганических соединений или ионно-координационных систем, содержащих металлы переменной валентности (титан, кобальт и никель). Технологическое оформление этих процессов включает следующие основные стадии 1) очистка мономера и растворителя 2) приготовление шихты (смесь бутадиена с растворителем) 3) полимеризация 4) дезактивация катализатора и введение антиоксиданта 5) отмывка раствора полимера от остатков катализатора 6) выделение полимера из раствора 7) сушка и упаковка каучука. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология