Комплексные ионы энергия активации проводимост

В настоящее время, однако, ясно, что максимальное отрицательное отклонение от линейного соотношения между эквивалентной электропроводностью и содержащим компонентом в смеси не обязательно имеет место при составе, соответствующем молекулярным формулам соединений, определенным по фазовой диаграмме. Блюм и др. [33] продемонстрировали, что стехиометрия комплексных ионов в расплаве может быть совершенно отличной от той, которую следовало бы ожидать, судя по составу твердых промежуточных фаз. Любые комплексные ионы, образующиеся в расплавленном электролите, будут находиться в равновесии с составляющими их простыми ионами, поэтому пе следует думать, что максимальное отрицательное отклонение проводимости от линейной зависимости можно использовать для вычисления их стехиометрического состава. Положение максимумов энергии активации проводимости является, по мнению некоторых исследователей [26, 33, 44], более важной величиной для определения стехиометрического состава комплексных ионов, образующихся в системе. Например, существует ярко выраженный максимум активационной энергии в системе dJ2 — KJ при [c.225]

Таким образом, полевая проводимость является суперпозицией вкладов от эффекта ускорения и стартового эффекта . Простое описание этих эффектов дает нам выражения для скоростей и стартовых скоростей подвижных ионов. После этого прямо вычисляется комплексная проводимость 0=0 + шбое. Сравнение с экспериментальными спектрами дает в качестве основного параметра среднее время скачка Хх- В случае a-Ag.I при 250° С значение оказалось близким к 15 пксек. Вторым является параметр трения. Он описывает влияние случайных локальных движений, которые накладываются на прыжковую диффузию. Наконец, мы используем в качестве параметра значение (со знаком минус) второй производной от сглаженного потенциального барьера. Из этой величины оценивается высота барьера она оказалась сравнимой с термической энергией, что согласуется с формальной энергией активации, определенной по наклону Аррениусовских прямых. [c.298]

В настоящее время, однако, ясно, что максимальное отрицательное отклонение от линейного соотношения между эквивалентной электропроводностью и содержащим компонентом в смеси не обязательно имеет место при составе, соответствующем молекулярным формулам соединений, определенным по фазовой диаграмме. Блюм и др. [33] продемонстрировали, что стехиометрия комплексных ионов в расплаве может быть совершенно отличной от той, которую следовало бы ожидать, судя по составу твердых промежуточных фаз. Любые комплексные ионы, образующиеся в расплавленном электролите, будут находиться в равновесии с составляющими их простыми ионами, поэтому не следует думать, что максимальное отрицательное отклонение проводимости от линейной зависимости можно использовать для вычисления их стехиометрнческого состава. Положение максимумов энергии активации проводимости является, по мнению некоторых исследователей [26, 33, 44], более важной величиной для определения стехиометрнческого состава комплексных ионов, образующихся в системе. Например, существует ярко выраженный максимум активационной энергии в системе dJo — KJ при 0,66 молярных долях KJ. Из этого факта Блюм и др. [33] заключили, что в смесях dJ2 и KJ присутствует комплексный ион dJ4 . Для некоторых систем [26, 123] состав, соответствующий зтим максимумам, меняется при больших изменениях температуры, так что их стехиометрия может зависеть от температуры, как, впрочем, и от других факторов. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология