Энергия активации проводимости

Рис. 4. Зависимость электросопротивления (а), энергии активации проводимости (Ае) и термо-э. д. с. (а) от температуры обработки для графитирующего-ся материала

При зонной проводимости и воздействию катализатора по коллективному механизму передача электронов от донора к акцептору происходит через катализатор. Принципиально подвижности электронов в адсорбционном комплексе окисляемый субстрат — катализатор — кислород в данном случае не отличается от подвижности электронов внутри молекулы органического соединения по системе двойных связей, поскольку такая подвижность обусловливает реакционную способность системы. При таком механизме уже нельзя исключить пространственное передвижение электронов, и лимитирующим фактором во всем процессе в целом может оказаться подвижность носителей тока, которая у полупроводниковых соединений невелика. Надо также иметь в виду, что энергия активации проводимости как при зонном механизме, так и цри механизме перезарядки зависит от межатомных расстояний, т. е. от геометрии решетки и от такого косвенного свойства, как плотность. В работе [9] очень четко пока- [c.16]

МИ позволил проводить измерения в интервале 76—300 К. Полученные результаты приведены на рис. 2. Наблюдаемая поляриза-дия полосы поглощения монокристалла карбазола указывает на то, что ответственные за поглощение коллективные возбуждения связаны с экситонными состояниями. Наличие экситонной полосы поглощения в области Я, = 35 энергии активации проводимости, позволяет предположить, что образование носителей заряда в карбазоле происходит за счет термической диссоциации молекулярных экситонов на примесях [6, 7]. [c.125]

Диэлектрические свойства анальцима указывают, что процесс релаксации в различных катионообменных формах является активационным как для безводных, так и для гидратированных цеолитов и что энергия активации и по характеру, и по величине совпадает с энергией активации проводимости и самодиффузии попов [29]. Для этой системы наблюдается спектр времен релаксации, причем среднее значение колеблется от 1,8-10" до 2,5-10 с при 30 С. [c.405]

Поскольку увеличение скорости роста и снижение температуры кристаллизации приводят к увеличению концентрации н. п. в кристаллах, то установленные закономерности изменения энергии активации проводимости при изменении Т р и кр могут быть объяснены именно различиями в концентрации н. п. в исследованных кристаллах. [c.132]

Изменение энергии активации проводимости и поляризации под влиянием внешних воздействий [c.134]

Рцс. 136. Зависимость энергии активации проводимости В от числа сопряженных я-связей [c.305]

Электропроводность систем шпинель — углеродный носитель,, изготовленных в оптимальных условиях, возрастает на два-три порядка по сравнению с чистыми оксидами, а энергия активации проводимости уменьшается на порядок. Это обусловлено, по-видимому, инжекцией носителей тока из углеродного материала в пленку шпинели, если ее толщина меньше длины экранирования [108]. [c.191]

С целью установления корреляций селективности с электропроводностью были определены величины удельной электропроводности обоих образцов окиси иттрия в вакууме, а также после модифицирования водой и водородом, т. е. тех образцов, на которых определялась каталитическая активность и были изучены изменения проводимости в ходе реакции. Для того чтобы при этом оценить влияние каждого из реагентов, измерялись изменения электропроводности при адсорбции воды, этилена, альдегида, водорода и спирта. Все эти вещества вызывают увеличение электропроводности п-проводящей окиси иттрия, т. е. они являются донорами электронов. Исходные температурные зависимости электропроводности" обоих образцов в. вакууме отличаются на два порядка в области каталитических температур, причем электропроводность образца 2 больше проводимости образца 1 (рис. 5). Энергии активации проводимости обоих образцов в области температур катализа одинаковы и равны 1,68 эв. [c.188]

КОЙ ионов, то не требуется предварительного перевода электронов из нормального состояния в свободное и величина энергии активации проводимости получает иное физическое содержание, не укладывающееся в рамки зонной теории проводимости. [c.37]

Энергия активации проводимости, ккал/моль [c.121]

Согласно теории Форстера самостоятельная проводимость складывается из электронной проводимости и проводимости, вызванной возбужденными молекулами. Свободные электроны перескакивают от молекулы к молекуле, задерживаясь у каждой на короткое время (так называемый ловушечный механизм проводимости). Молекулы, находящиеся на самом низшем уровне возбуждения , существуют в определенном количестве в жидкости даже при комнатной температуре. При столкновении таких молекул друг с другом может возникнуть пара ионов. Форстер показал, что во многих случаях можно связать энергию активации проводимости с энергией возбуждения молекул. [c.190]

Важной количественной характеристикой твердого электролита служит зависимость проводимости от температуры. Такие зависимости для некоторых соединений приведены на рис. 32, где для сравнения показаны также данные для классических твердых электролитов Ag l, AgBr и примесного твердого электролита ZrOa+ aO. Для ионных сверхпроводников проводимость не столь сильно возрастает с повышением температуры, как для классических ионных кристаллов, т. е. энергия активации проводимости для высокопроводящих электролитов существенно ниже. Другая характерная особенность этих электролитов — ограниченный интервал температур их существования. Ограничение со стороны высоких температур вызвано плав.чением твердых электролитов или их разложением. При плавлении проводимость ионных сверхпроводников иногда даже несколько снижается (например, [c.98]

СИЛЬНО возрастает с повышением температуры, как для классических ионных кристаллов, т. е. энергия активации проводимости для высокопроводящих электролитов существенно ниже. Другая характерная особенность этих электролитов — ограниченный интервал температур их существования. Ограничение со стороны высоких температур вызвано плавлением твердых электролитов или их разложением. При плавлении проводимость ионных сверхпроводников иногда даже несколько снижается (например, для a-AgI, а-СиВг). На рис. У.б видно также типичное для многих твердых электролитов резкое уменьшение проводимости по достижении характерной для каждого соединения или твердого раствора температуры. Иногда резкое снижение х происходит при очень низких температурах. Так, для KAg4I5 такое явление наблюдается при —136 С, а для КЬА 415 — при —155°С. Резкое снижение проводимости сопровождается также резким изменением сжимаемости, коэффициента поглощения ультразвука, скачками теплоемкости и других свойств. [c.109]

Квазиравновесные плазмохнмнческве процессы проводят, как правило, в ограниченных потоках плазмы (реже в своб. струях плазмы). Потоки плазмы и сырья вводят в реактор, как правило, раздельно и производят их смешение обычно в условиях интенсивной турбулентности. Прн т-рах 3000-5000 К скорости плазмохим. р-ций возрастают в такой степени, что их характерные времена т, становятся меньше характерных времен т тепло- и массопереноса. Вследствие этого кинетика плазмохим. процесса на стадии турбулентного смешения практически полностью определяется кинетикой турбулентного смешения сырья с плазмой. Доля превратившегося во время смешения сырья зависит от энергии активации проводимой р-ции, возрастает с повышением т-ры плазмы и при достаточно высоких т-рах может достигать единицы. Т. обр., стадия турбулентного смешения может оказать определяющее влияние на осн. показатели плазмохим. процесса-степень и селективность превращения. Совр. теория турбулентного смешения не позволяет пока предсказать характер и степень этого влияния, поэтому возрастает роль эмпирич. и полуэмпирич. подходов. Так, для нахождения времени смещения реагента с плазмой на мол. уровне используют методы быстрой хим. р-ции и быстрого физ. процесса , характерные времена к-рых мно- [c.554]

Для всех исследованных температур кристаллизации в интервале 314—360 °С значения энергии активации проводимости возрастают с увеличением скорости роста по линейному закону в интервале скоростей 0,05—0,38 мм/сут. При этом интенсивность возрастания Е уменьшается с увеличением температуры кристаллизации. Функция Е (Укр) при Ткр = сопз1 линейна не только для кристаллов кварца, выращенных без добавок, но и при добавлении в кристаллизационный раствор соли Р (пунктирная линия на рис. 38). [c.132]

Увеличение параметров электролиза Е (напряженность электрического поля), Т (температура электролиза) и t (продолжительность электролиза) — приводит к широкому спектру значений энергии активации проводимости и поляризации, при этом любое значение Е из этого спектра больше, чем для неэлектролизованного кристалла. Это свидетельствует о том, что изменение физических свойств кварца и технических параметров изделий из этих кристаллов после электролиза обусловлено не только уменьшением концентрации щелочных ионов за счет их выноса на катодную поверхность, но и их перераспределением в объеме кристалла по энергетически различным уровням захвата. Кристаллы кварца, подвергнутые электролизу, находятся в термодинамически неустойчивом состоянии, обусловленном возбужденным при электролизе энергетическим спектром носителей заряда и градиентом их концентрации в направлении действия поля. [c.135]

Транспортные свойства аморфных СиО—В120з полупроводников описаны в [86]. Цитированные авторы измерили температурные зависимости электропроводности спрессованных таблеток в интервале 300—493 К и нашли величины энергии ак-тиващ1и. Обнаружены два участка с различными механизмами проводимости. Проводимость увеличивается, а энергия активации уменьшается с ростом содержания СиО. Энергия активации проводимости в обоих участках менее 1 эВ, что указывает на электронный характер проводимости. С увеличением содержания СиО диэлектрическая постоянная уменьшается. [c.249]

Например, у терморадиационно модифицированного полиэтилена проводимость возрастает на несколько порядков (рис. 12) с увеличением частоты электрического поля от О до 30 МГц, а энергия активации проводимости уменьшается от 0,5 до 0,05 эВ [23. Авторы этой работы справедливо полагают, что носители заряда движутся с большой скоростью внутри области сопряжения связей, преодолевая при дальнейшем движении значительный потенциальный барьер на границе соседних областей сопряжения. Эта физическая модель переноса электронов была подтверждена сопоставлением значений эффективной (дрейфовой) Иэфф и истинной Ии подвижности носителей. Значения Иэфф, определенные по эффекту Холла или инжекционным токам [4, с. 42], составляют (10 — 10" ) м2/(В-с), а значения Хн, рассчитанные по данным термо-э. д. с. [22, с. 103], как правило, находятся в интервале (10- — 10- ) м2/(В-с). Хэфф характеризует перемещения электрических зарядов на макроскопические расстояния (дрейфовая подвижность), а х — локальные перемещения. Проводимость определяется прежде всего значением Кэфф [22, с. 88 23]. Вместе с тем, само наличие слабо [c.41]

Понижение энергии активации проводимости и увеличение электропроводности катализатора при введении небольшой добавки железа наиболее естественно связать с переходом от механизма собственной проводимости к проводимости по примесным уровням. Согласно ооляронной модели, электропроводность по примесным уровням при наличии определенной компенсации осуществляется путем переноса носителя между различными валентными состояниями примеси в упорядоченной или неупорядоченной структуре. [c.194]

Температурная зависимость удельного сопротивления спрессованного поликристалла ДФПГ хорошо подчиняется уравнению Аррениуса с энергией активации проводимости Де = 0,26 эв. Принято считать, что проводимость органических полупроводников связана с подвижностью л-электронов молекул, причем с ростом числа л -электронов энергия активации проводимости уменьшается. Высказано предположение [16], что энергия активации соответствует той энергии, которая необходима для возбуждения электрона с верхней связывающей орбиты на нижнюю разрыхляющую. Такой электрон может переходить от одной молекулы к другой по туннельному механизму с нулевой или близкой к нулю энергией. Точно так же должна двигаться дырка, образовавшаяся на верхней связывающей орбите. В этом случае Де должно быть близким к энергии оптических переходов между этими молекулярными орбитами, а величина проводимости должна быть чувствительной к свету в той области спектра, которая совпадает с частотой оптических переходов. [c.143]

Однако в случае монокристалла ДФПГ картина несколько отличается от только что рассмотренной [15]. Найдено, что энергия активации проводимости значительно больше, чем в поликристалле,, а сама проводимость характеризуется сильной анизотропией. [c.143]

На основании этих противоречий можно предложить для ряда случаев иную трактовку механизма действия полупроводниковых, или точнее неметаллических, катализаторов. Она исходит из современных представлений теорий комплексообразования (теории поля лигандов и теории кристаллического поля) и механизма электропроводности путем перезарядки ионов в кристалле. Последний предложен Вервейем [18] для обратных шпинелей , а затем Мориным [19] — для окислов металлов с незаполненными 3<а -уровнями электронов. Можно предполагать, что подобного рода механизм электропроводности возможен не только для окислов (в том числе тройных систем окислов [20]), но и для широкого круга полупроводниковых соединений переходных металлов. Возникновение в таких соединениях электропроводности связано с присутствием в них ионов одного и того же металла в различных валентных состояниях и в эквивалентных позициях кристаллической решетки. Концентрация носителей заряда в подобных полупроводниках может приближаться к величинам, характерным для металлов, однако энергия активации электропроводности может достигать у них значительной величины, что вызывает резко выраженную зависимость электропроводности от температуры. Относительно высокие значения энергии активации проводимости валентных полупроводников обусловлены подвижностью носителей тока, а не их концентрацией, которая практически не зависит от температуры. Если механизм электропроводности связан с перезаряд- [c.36]

Сходным образом возможно несколько вариантов образования В+ с различными кинетическими возможностями. Заметим, что при таких кинетических вариантах возможны самые различные взаимоотношения энергий активации проводимости и химической реакции. Так, если работают катионы проводимости и их скорость генерации определяет скорость химического процесса, то можно ожидать Ей, равного 2Е . При переходе равновесных электронов полосы (или соответственно равновесных дырок) в качестве контролирующего процесса АЕшы=Е . При образовании Х за счет донорных примесей, при дырочной проводимости, обусловленной акцепторными примесями, никакого соответствия двух Е вообще не будет и т. д. [c.19]

Наличие в цепях И.о. системы сопряженпых двойных связей обусловливает их полупроводниковые свойства. Значение уд. объемной электрич. проводимости П. о. ( 29з) южит в пределах от 1 -10 до 3 10 -° -см-, энергии активации проводимости — от 1,7 до 2,6 ав. Эти полимеры дают узкий одиночный сигнал ЭПР с -фактором, близким к -фактору свободного электрона, и концентрацией парамагнитных частиц 10 — 10 спин г. Термич. обработка П. о. приводит к возрастанию электрич. проводимости на несколько порядков и увеличению концентрации парамагнитных частиц. [c.45]

Особо отметим, что такая сложная зависимость объясняется не изменением подвижности ионов или вязкости растворителя, а структурными особенностями воды. Максимум энергии активации приходится на температуру 4° С и совпадает с максимумом плотности жидкости. При температурах ниже 4 С вода имеет рыхлую тридимитоподобпую структуру с многочисленными пустотами, характерными для льда. Нагревание выше 4° С приводит к появлению более компактной кварцеподобной структуры. В менее плотной структуре воды энергия образования вакансий ниже, чем в кварцеподобной структуре. Это обусловливает снижение энергии активации проводимости, соизмеримой с энергией разрыва водородных связей. При температуре, соответствующей максимальной плотности воды, не [c.185]

Смотреть страницы где упоминается термин Энергия активации проводимости: [c.124] [c.314] [c.299] [c.384] [c.35] [c.29] [c.31] [c.32] [c.209] [c.211] [c.299] [c.313] [c.269] [c.89] [c.144] [c.286] [c.191] [c.347] [c.384] [c.479] [c.45]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.30 , c.304 , c.308 , c.309 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.303 , c.304 , c.308 , c.309 ]

Инженерная химия гетерогенного катализа (1965) -- [ c.36 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.291 , c.293 ]

Химия полисопряженных систем (1972) -- [ c.13 , c.38 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология