также изомеризация бутана

Изомеризация нормального бутана может быть осуществлена также по схеме, представленной на рис. 13-23. Нормальный бутан поступает в смеситель 1, где смешивается с нижним продуктом из дистилляционной колонны 3, и направляется в изомеризационный реактор 2, где изомеризуется при определенной степени превращения. Продукты реакции поступают в дистилляционную колонну, где разделяются на готовую продукцию (верхний продукт) и возврат (нижний продукт). [c.282]

Исходное сырье должно содержать как можно меньше углеводородов С4 и Ст. В тех условиях, которые необходимы для проведения из О-меризации углеводородов С5 и Се, н-бутан практически не изомеризуется, а гептан подвергается сильному пиролизу, продукты которого в большой степени понижают активность и срок службы катализатора. Большей частью сырьем для этого процесса служат головные фракции бензина прямой гонки. Схема установки изомеризации изображена на рис. 98 [36]. Само собой разумеется, что на этой установке можно также изомеризовать чистые пентан и гексан порознь. [c.526]

Процесс каталитической изомеризации предназначен для получения высокооктановых компонентов бензина, а также сырья для нефтехимической промышленности. Сырьем являются н-бутан, легкие прямогонные фракции н. к. —62 С, рафинаты каталитического риформинга, н-пентан и н-гексан или их смеси, выделенные при фракционировании газов. Процесс проводят в среде водородсодержащего газа [101. [c.44]

На установке для разделения продуктов изомеризации (рис. 99) их разгоняют сначала на пентановую и гексановую фракции. В первой находится также бутан, образовавшийся в результате крекинга. Бутан отделяют в дебутанизаторе, после чего смесь н-пентана и изопентана отделяют в пентановой колонне. Изопентан является готовым продуктом, а н-пентан возвращают на изомеризационную установку. Из гекса-новой фракции на особой колонне выделяют неогексан и диизопропил, являющиеся оба готовыми продуктами. В следующей колонне выделяют н-гексан и метилпентаны, возвращаемые на изомеризацию. В остатке находятся высококипящие углеводороды, которые выводят из процесса. [c.527]

Другие наблюдаемые явления, нанример, изомеризация с образованием разветвленных цепей, получение ароматических углеводородов и др., вызваны вторичными реакциями, которые связаны с действием катализаторов на олефины [247, 249—251]. При 500° С парафины от Сд до а также твердый парафин (приблизительно С24) расщепляются в присутствии циркониево-алюмосиликатного катализатора в 5—60 раз быстрее, чем без катализатора при той же температуре. Хотя пропан, н-бутан и изобутан крекируются над катализатором несколько быстрее, чем термически, влияние катализатора проявляется достаточно сильно лишь в том случае, когда сырьем служат парафины g и выше. [c.327]

Газы прямой перегонки нефти, риформинга, изомеризации и гидроочистки направляют на очистку от серы и фракционирование. С установки газофракционирования (ГФУ) выводят сжиженные газы - пропан, бутан, изобутан, применяемые в качестве бытовых топлив или сырья нефтехимии, а также сухой газ (технологическое топливо) и газовый бензин (пентановая фракция), используемый в качестве компонента товарного бензина. [c.15]

Адсорбцию и дейтерообмен метана и этана, реакции гидрогенолиза этана, гидрогенолиза и изомеризации бутанов и некоторых углеводородов состава Сг исследовали также в присутствии черней Ки, КН и 1г [43]. Более высокую каталитическую активность Ки, КЬ и 1г в реакции гидрогенолиза по сравнению с активностью Р(1, Р1, Со или N1 объясняли легкостью образования прочно связанных (многоцентровая адсорбция) поверхностных частиц, ответственных за гидрогенолиз. Предполагается, что начальная стадия быстрого многократного разрыва С—С-связей молекулы углеводорода сопровождается медленной десорбцией продуктов реакции, которая, по-видимому, и является лимитирующей стадией гидрогенолиза на Ки-, КЬ- и 1г-катализаторах. [c.96]

В ближайшее время важную роль при производстве СК должна будет отводиться диолефину — изопрену, промышленное производство которого может быть осуществлено (по технологии, близкой дегидрированию бутиленов и бутанов) на основе дегидрирования изопентенов или изопентана, содержащихся в продуктах крекинга. Ресурсы изопентана могут быть значительно увеличены извлечением его из нефтяных попутных газов, а также изомеризацией w-пентана. [c.35]

Было показано очень точное совпадение между составом продуктов изомеризации индивидуальных гексанов и соотношениями изомеров, рассчитанными из предложенного механизма. В пользу бимолекулярного механизма свидетельствует также состав продуктов изомеризации бутанов и пентанов. [c.375]

Строение молекулы 2,2,4-триметилпентана таково, что при расщеплении ее на два одинаковых (по числу углеродных атомов) осколка может образоваться только изобутан. Однако в продуктах гидрогенизации изо-октана обнаружен также н. бутан. Следовательно, ШЗг + алюмосиликаты, наряду с реакцией расщепления изооктана, активирует изомеризацию изобутана в н. бутан по схеме [c.115]

Углеводородные пары, охлажденные в холодильниках 9 и 10, поступают в промежуточную емкость 5, откуда насосом 6 направляются в отпарную колонну 7 для отпарки хлористого водорода, который с верхней части колонны возвращается в процесс. Смесь бутана и изобутана выходит с нижней части отпарной колонны, нагревается в паронагревателе 11 и направляется в колонну четкого фракционирования 8. Изобутан V выводится как целевой продукт. м-Бутан VI, получаемый в нижней части колонны, охлаждается в холодильнике и возвращается в процесс. Наличие в сырье непредельных углеводородов, а также пентанов снижает срок службы катализатора поэтому чистота сырья для процесса изомеризации является обязательным условием. [c.246]

Циклопентан, так же как н-бутан, не вступает в дейтеро-водородный обмен в дейтеро-серной кислоте [116]. Метилциклопентан и метилциклогексан вступают в дейтеро-водородный обмен, но не обнаруживают изомеризации [И, 116]. Результаты исследования продуктов, содержащих более семи атомов дейтерия, указывают на частичную миграцию метильных групп. Этилциклопентан при изомеризации в метилциклогексан также вступает в реакции водородного обмена [116]. [c.98]

Разработанные в 50-60-х годах XX века бифункциональные катализаторы на основе фторированного оксида алюминия или аморфного алюмосиликата, содержащие платину, под давлением водорода обеспечили возможность изомеризовать пентан-гексановые фракции с более высокой селективностью, но при температурах 350-450 °С. При этих температурах конверсия пентана и гексанов в высокооктановые изомеры была относительно невелика, а применительно к н-бутану конверсия составляла всего около 20 %. Катализаторы данного типа, получившие название высокотемпературных, еще продолжают использоваться в России для изомеризации пентан-гексановых фракций, а также для гидроизомеризации масляных фракций. [c.861]

Благодаря введению платины в катализаторы изомеризации к-алканов, стало более эффективным применение у-оксида алюминия, обработанного хлоридом алюминия, а также т]-оксида алюминия, обработанного четыреххлористым углеродом. Катализаторы этого типа, называемые катализаторами третьего поколения, в присутствии водорода эффективно изомеризуют как бутан, так и пентан-гексановые фракции при температурах в интервале от 150 до 200 °С. Катализаторы низкотемпературной изомеризации могут обеспечивать конверсию н-бутана около 60 % и октановое число изомеризата пентан-гексановых фракций до 84 пунктов по исследовательскому методу. Катализаторы данного типа появились почти сорок лет назад, но являются наиболее активными и селективными из катализаторов, применяемых в промышленности в настоящее время. Вместе с тем из-за своей высокой активности они наиболее чувствительны к примесям каталитических ядов, особенно воды. [c.862]

Бутан и пентан природных газов и газов крекинга, а также пропан-бутановая фракция, получающаяся при стабилизации газового бензина, перерабатываются с целью получения высокооктанового топлива путем изомеризации и последующего алкилирования [c.78]

Изучение равновесия. Константы равновесия нормального и взобута-нов были определены при 25, 10О и 150° при изучении изомеризации бутанов как со стороны нормального, так и изопарафина [57]. На основании экспериментальных данных была вычислена концентрация изобутана в жидкой и паровой фазах как функция температуры. Результаты, суммированные в табл. 1, хорошо согласуются с определениями равновесий, проведенными другими исследователями [31, 40, 41, ЬО], а также с данными, вычисленными по теплотам сгорания [68]. [c.17]

Гидрогенизация бутадиена-1,2 на палладии была исследована при комнатной температуре в газовой фазе, при использовании проточной системы [90] и в жидкой фазе с применением растворителя [57]. В газовой фазе обнаружены следующие продукты реакции цис-бу1ек-2, 52% транс-бутен-2, 7% бутен-1, 40% и н-бутан, 1%. Наблюдалась также изомеризация реагентов с образованием бутина-2 до 10% от общего выхода олефина, вместе со следами бутина-1 и бутадиена-1,3. При жидкофазной гидрогенизации были получены цис-6угеи-2, 52% транс-бутен-2, 3% и бутен-1, 45% н-бутан и изомеры реагента не обнаружены. Полученное в обоих случаях сходное распределение продуктов реакции показывает, что растворитель не влияет на механизм реакции. [c.443]

Процесс изомеризации, помимо его непосредственного применения для повышения детонационной стойкости Сл и Сб, позволяет также значительно расширить сырьевые ресуры для установок ал-килирования путем изомеризации бутанов. [c.97]

Механизм Хельдмана. Этот механизм [16] основан в первую очередь на наблюдении, что сухой чистый бромистый или хлористый алюминий не является катализатором изомеризации, если не присутствуют галоидоводород или вещество, способное к такому же типу реакции с галогенидом алюминия (т. е. вода, галоидные алкилы, хлористый натрий и т. п.), и что единственной реакцией, наблюдающейся в мягких условиях, является изомеризация бутанов. У парафинов с большим молекулярным весом и у всех парафинов при более высоких температурах могут одновременно протекать также диспропорционирование и крекинг. [c.19]

Серебрякова и А. В. Фрост [3] рассчитали равновесие реакции изомеризации бутана, воспользовавшись результатами своих экспериментальных измерений констант равновесия реакции изомеризации бутиленов, а также данными Фраи и Хеппке [19] по дегидрогенизации бутанов. Однако и эти расчеты окапались но более удовлетворительными, чем расчеты цитированных выше авторов. [c.300]

Пентаны. С увеличением молекулярного веса увеличивается легкость изомеризации парафинов, но вместе с тем увеличивается и размер реакции перераспределения. Можно создать условия, при которых будет проходить изомеризация только бутана (селективная изомеризация), но для нентанов и более высоких углеводородов создать такие условия трудно. При 27° С над А1Вгз равновесная смень и-пентанов и изопентанов содержит 70 и более процентов изомеров с разветвленными цепочками при 0° С — около 90% [423]. В побочных реакциях даже при 0° С образуются также и более высоко- или низкокипящие углеводороды (гексаны, гентаны и изобутап). С увеличением температуры количество побочных реакций увеличивается [423, 397]. Несмотря на то, что термодинамические условия благоприятны, неопентан не показывает и признака изомеризации даже после 1000 часов обработки при комнатной температуре нет нигде сообщений о его присутствии в продуктах какой-либо изомеризации пептана. н-Пентан изомеризуется нри более мягких условиях, чем н-бутан. Изомеризация низкооктанового легкого сырья каталитического риформинга, содержащего к-нентан и гексаны, на практике осуществляется нри помощи хлористого алюминия [431]. [c.118]

Поскольку для олефинов с разветвленными цепями реакции переноса идут с большей скоростью, то отношение изопарафинов к нормальным парафинам обычно бывает больше, чем равновесное отношение исходных олефинов. Например, установлено, что отношение изобутана к к-бутану в газах, полученных в процессе каталитического крёкинга при 500° С, обычно не меньше 6 2, тогда как равновесное отношение изобутена к н-бутену при этой температуре составляет лишь приблизительно 0,65 [260]. Более высокая скорость насыщения олефинов с разветвленными цепями обнаруживается также при пропускании равновесной смеси, состоящей из 42 % изобутилена и 58 % и-бутенов над катализатором крекинга при 400° С. Полученная фракция С4 содержала 46% бутанов при отно-шенип изобутана к м-бутану 7 1. Отношение изобутилен н-бутен в 54% непрореагировавших олефинов было значительно меньше, чем до крекинга при этой температуре изомеризация протекала медленнее, чем насыщение. При 500° С изомеризация идет быстрее газ, содержащий 98,7 % н-бутенов, дает фракцию С4, в которой отношение изобутана к н-бутану составляет 3,5 1. [c.332]

Для улучшения тех или иных характеристик базовых бензинов применяют высокооктановые компоненты, антидетонационные свойства которых приведены в табл. 24. Некоторые высокооктановые компоненты получают в результате специальных процессов (алкилирование, изомеризация, полимеризация), поэтому их стоимость, как правило, выше стоимости базовых бензинов добавляют такие компоненты обычно в небольших объемах. Наиболее распространенным компонентом бензинов является смесь низко-кипяших углеводородов с различными пределами кипения. Широкую фракцию низкокипящих углеводородов называют газовым бензином, более узкие фракции с преобладанием того или иного углеводорода именуют по названию преобладающего углеводорода. Для приготовления товарных автомобильных бензинов используют низкокипящие углеводороды, выделенные из продуктов прямой перегонки или вторичных процессов, а также не вступившие в реакции при процессах алкилирования или полимеризации (отработанные бутан-бутиленовая, пентан-амиленовая фракции [c.163]

При изомеризации бутена-1 в присутствии 1 % Р(1 на СаУ было отмечено, что в интервале 300—350 С основными продуктами превращения являг ются н- и изобутан. При повышении температуры резко растет содержание продуктов крекинга, в основном этан-этиленовой фракции. Отношение изобутана к н-бутану в два раза превышает равновесное. Содержание кокса в этих опытах достигало 7%. Следовательно, можно предположить, что изобутен может быть первичным продуктом превращения бутена-1 на цео-литном катализаторе и при отсутствии водорода в системе. В литературе имеются данные, согласно которым кокс , отлагающийся на цеолитных катализаторах, сравнительно богат водородом. Вероятно, этот кокс способствует превращению бутена-1 в изобутан. Для подтверждения этого вывода авторы изучили поведение бутена-1 в присутствии носителей (СаУ и СаХ) в интервале 250—450 °С. Найдено, что основными продуктами превращения бутена-1 также являются н- и изобутан. Отношение изобутана к н-бутану превышает равновесное содержание кокса на этих катализаторах 5—6% начальные скорости образования изобутана иг н-бутана в присутствии палладированного СаУ и из бутена-1 I присутствии чистого СаУ равны соответственно 25-10 и 2Ы0 моль/ч на 1 см катализатора. Таким образом, превращение бутено в изобутан может протекать не только на металле, но и на самоу носителе. Исходя из изложенных данных, Т)бщую схему изомериза ции н-бутана в присутствии окиснометаллических катализатороЕ на основе цеолитов можно представить следующим образом [c.170]

Основным (базовым) компонентом автомобильных карбюраторных топлив долгое время был бензин прямой перегонки нефти. Этот продукт ввиду его низких эксплуатационных качеств повсеместно заменяется бензином каталитического риформинга. Доля катализата риформинга в составе автомобильного бензина составляет 50%. Кроме того, в нем содержг1Тся в значительных количествах продукты каталитического крекинга и коксования, алкн-латы, продукты изомеризации легких бензиновых фракций, а также сжиженные углеводородные газы (бутан, бутан-бутиленовая фракция), легкая смола пиролиза и др. [c.337]

Характеристика нефтей может быть выражена через количество содержащихся в них газа, бензина, лигроина, керосина, газойля и остатка. Пределы излтенения содержания этих фракций в ряде типичных нефтей США указаны в табл. 6. Однако в большинстве случаев эти природные или прямогонные фракции не пригодны для непосредственной реализации (разумеется, за исключением нефтяного остатка, используемого в качестве топочного мазута, и газов метана, этапа п пропана). Бутан обычно разделяют фракционированием на изомеры н- и изобутан часть н-бутана часто подвергают изомеризации. Прямо-гонные бензин и лигроин имеют слишком низкое октановое число для использования в современных бензинах, хотя еще недавно прямогонные компоненты представляли значительную ценность в производстве авпационных бензинов. Керосин должен быть подвергнут очистке для удаления ароматических компонентов и сернистых соединений. Газойль также необходимо подвергнуть обес-сериванию. И, что важнее всего, относительное содержание этих фракций в нефти практически никогда не соответствует нужному для удовлетворения требований рынка. [c.43]

Нормальный бутан иногда подвергают дегидрогенизации для полученпя бутенов, иногда изомеризации для получения пзобу-тапа иио1 да ои вводится в состав автомобильного бензииа, а также может использоваться для химических синтезов. [c.242]

Изомеризация углеродного скелета. Простейщим примером такого рода может служить превращение и-бутана в изобутан или л -ксилола в и-ксилол. Частным случаем изомеризации углеродного скелета является кольчато-цепная изомеризация, например пропилена в циклопропан или метилциклопентана в циклогексан. Изомеризация бутена-1 в г/мс-бутен-2 может служить примером изомеризации положения двойной связи между атомами углерода. Превращение г/мс-бутена-2 в /ярднс-бутен-2 иллюстрирует пример геометрической (пространственной или конфигурационной) изомеризации. К этому типу изомеризации можно отнести превращение г/мс-1,2-диметилциклопентана в транс-, 2-диметилциклопентан. Одним из случаев пространственной изомерии является наличие стереоизомеров, называемых также оптическими, т. е. по-разному вращающих плоскость поляризованного света, например 3-ме-тилгексан. Даже н-алканы, строение молекул которых не является линейным, а зигзагообразным (рис. 118П), могут существовать также в виде поворотных (конфор-мационных) изомеров. Конформационная изомеризация происходит в результате вращения в молекуле атомов (групп атомов) вокруг простых (ординарных С С-связей). Так, например, н-бутан имеет 4 конформационных изомера, из которых энергетически наиболее устойчивой является трансоидная форма. [c.857]

Схема, включающая процессы изомеризации пенекс и платформинга фракций газового бензина, а также синтез алкилата из промысловых бутанов, позволяет вырабатывать автомобильные топлива с октановым числом выше 100. Высокое качество этого бензина обеспечивает окупаемость капиталовложений в течение [c.196]

В жидкои фазе в присутствии смеси хлористого алюминия и треххлористой сурьмы. Смесь в определенных соотношениях хлористого алюминия и хлористой сурьмы является жидкостью, вследствие чего достигается лучшее перемешивание с изомери-зуемым жидким бутаном. Процесс изомеризации над хлористым алюминием может быть также осуществлен с непрерывным вводом в процесс хлористого алюминия и хлористого водорода. [c.323]

Хотя изомеризация во всех процессах крекинга и реформинга происходит самопроизвольно, она особенно важна для превращения углеводородов Н-С4 и Н-С5 в изопарафины, например для получения из н-бутана изобутана, используемого для алкилирования олефинов в разветвленные октаны. В качестве катализаторов для этого процесса используют хлористый алюминий и НС1 либо в растворе в виде комплекса AI I3 с углеводородом, либо адсорбированный на носителе для парофазных реакций. Очень чистые углеводороды, например н-бутан, не удается изомеризовать этими кислотными катализаторами [197—198], но изомеризация наблюдается после добавления следов олефинов или веществ, которые могут реагировать с парафином, образуя ионы карбония. Применяют также алюмосиликатные катализаторы, однако наиболее активными являются катализаторы двойного назначения, т. е. бифункциональные , в особенности содержащие платину и алюмосиликат или активированную окись алюминия. [c.340]

Паркс, Хаффмен и Томас [32] нашли небольшое увеличение свободной энергии при увеличении длины углеродной цепи в случае нормальных парафиновых углеводородов. Это увеличение достигает приблизительно 600 кал на. метиленовую группу гомологической разности. Эти авторы также нашли, что разветвление углеводородов приводит к увеличению свободной энергии. С другой стороны. Мак Ки и Сайна [28] сообщают, что различия в скорости разложения парафиновых углеводородов с прямой и разветвленной цепью очень малы,, указывая на несколько большую стабильность нормальной цепи. Опыты изомеризации изопентана дали продукты, содержащие пропан, бутан и изобутилен, а также бутадиен и изопрен. Углерод-углеродные связи во время раз.-ложения этого углеводорода разрываются , и реакция происходит в двух направлениях следующим образом [7] [c.665]