Углеродный атом асимметричный

Классический пример реакций, идущих по механизму 8 2 —реакции вальденовского обращения. Замена группы X в оптически активном RX приводит к образованию оптически активного RY, в котором асимметричный углеродный атом имеет обратную конфигурацию. [c.474]

Как известно, моносахариды, входящие в состав полисахаридов гемицеллюлоз, благодаря присутствию асимметричных атомов углерода обладают в растворах определенной оптической активностью. К числу асимметричных атомов относится и первый углеродный атом у альдоз в их циклической форме. В зависимости от пространственного расположения при этом атоме углерода гидроксила возникают две различные стереоизомерные конфигурации, обозна- [c.148]

Когда с одним углеродным атомом связаны четыре разных заместителя, такая молекула может существовать в двух формах, которые относятся друг к другу, как левая рука к правой (фиг. 16). Составляющие части одинаковы, строение одинаково, работу они могут выполнять одинаковую, а в целом правая и левая руки все-таки неодинаковы, потому что их нельзя наложить друг на друга так, чтобы они совпали по всем точкам. Иначе говоря, они несовместимы, потому что асимметричны. Углеродный атом с четырьмя различными заместителями представляет собой асимметричный углеродный атом, а молекула, содержащая такой атом углерода, может существовать в двух зеркальных формах. [c.157]

В большинстве случаев исследователи бывают заинтересованы в получении определенных стереоизомеров краун-эфира, а именно оптически активных изомеров. Удобными и дешевыми исходными соединениями для стереоспецифического синтеза оптически активных лигандов служат углеводы и их производные, содержащие асимметрические центры и в то же время достаточное количество функциональных групп. При введении в макрокольцо нескольких фрагментов моносахарида, имеющего более чем один асимметричный углеродный атом, возможно образование ряда диастереомеров. Во избежание этого для получения хиральных краун-эфиров применяют только углеводы симметрии Сг, какими являются О-маннит [433, 436], Р-глюкоза, О-галактоза, О-альтроза и др. [437—440]. Оптически активный диол обычно получают блокированием всех функциональных групп исходного углевода, кроме двух гидроксильных. На схеме (8.24) показаны два пути получения макроциклических полиэфиров на основе О-маннита, разработанные Куртисом [433] и Лейдлером [436] [c.160]

Рис. 12-3. Глицерол и общая QxflMa строения триацилглицеролов. Обратите внимание, что если в молекуле глицерола в положениях 1 и 3 находятся две разные жирные кислоты, то углеродный атом 2 становится асимметричным.

А, В, V и 2 — это четыре различные группы, присоединенные к тетраэдрическому а-углеродному атому. В результате образуются изомеры, которые являются асимметричными, поскольку они [c.370]

Для того чтобы установить, происходит ли аллильная изомеризация или аллильная перегруппировка (без использования изотопных меток), необходимо, чтобы аллильное соединение было несимметрично замещенным. По этой причине большинство примеров аллильных реакций, которые будут в дальнейшем обсуждаться, включают несимметрично замещенные аллильные соединения. Симметрично замещенные аллильные соединения, оптически активные благодаря асимметричному а-углеродному атому, также дают ценную информацию о механизмах аллильных реакций, и ссылки на такие примеры будут часто встречаться. [c.410]

Существует ряд элементов структуры, которые могут сделать молекулу асимметричной и неидентичной со своим зеркальным изображением. Наиболее часто встречающимся и наиболее важным из них является асимметрично замещенный атом углерода, т. е. атом углерода, связанный с четырьмя различными атомами или группами. Если в молекуле присутствует такой асимметрично замещенный атом, то она будет неидентична своему зеркальному изображению и будет проявлять оптическую активность. Простым примером может служить е/иор-бутиловый спирт (I), в котором карбинольный углеродный атом является асимметрическим, поскольку он связан с четырьмя различными группами водородом, гидроксилом, метилом и этилом. [c.608]

Такое различие в пространственном строении молекул возможно только для асимметрических соединений, т. е. содержащих асимметрический углеродный атом, связанный с четырьмя различными группами или атомами независимо от их характера. Наличие хотя бы двух одинаковых групп или атомов лишает атом углерода и молекулу, в которую он входит, асимметричности, так как через такую молекулу уже можно провести плоскость симметрии. Симметричные же молекулы не образуют пространственных изомеров, подобных представленным на рис. 32. Так, напри- [c.265]

СН(КН2)—СООН содержит два асимметричных центра (а-углеродный атом аминокислотного остатка и атом серы сульфоксидной группы), то могут существовать следующие изомеры [c.73]

Возможность образования бета-форм из гидратной формы обусловлена тем, что в гидратной форме первый углеродный атом, являющийся симметричным, переходит в асимметричный при замыкании молекулы. В подобных случаях всегда появляются в равном количестве оба пространственных изомера вследствие одинаковой возможности для их образования. [c.154]

В молекуле же пропилена под влиянием метильной группы происходит сдвиг электронного облака в сторону крайнего ненасыщенного углеродного атома. В результате молекула пропилена становится электрически асимметричной, т. е. диполем, так как около одного углеродного атома, соединенного двойной связью, образуется избыточная электронная плотность, и этот атом приобретает некоторый отрицательный заряд у другого углеродного атома электронная плотность соответственно уменьшается, и атом приобретает некоторый положительный заряд [c.48]

Простейшим и наиболее часто встречающимся признаком, по которому можно судить о существовании оптических изомеров у соединения, является наличие асимметричного углеродного атома, т. е. атома, связанного с четырьмя различными заместителями. В формулах этот атом отмечается звездочкой. Молекулы оптических изомеров сходны друг с другом, как предмет и его зеркальное изображение, как две руки, и от греческого слова heir — рука такие молекулы называются хиральнымн, асимметрический углеродный атом — хиральным центром [c.70]

Хиральиое соединение - это молекула (объект), которая не может быть совмещена со своим зеркальным отражением (не идентична ему). У хирального соединения отсутствуют плоскость -симметрии, центр симметрии и ось инверсии. Единственным допустимым элементом симметрии является ось вращения. В случае ее отсутствия молекула является асимметричной (например, углеродный атом с четырьмя разными заместителями). Хиральные соединения имеют центры, оси и плоскости хиральности или обладают спиральностью. Они существуют в виде энантиомеров (антиподов). Термин хиральное соединение не указывает, является ли соединение смесью энантиомеров в соотнощении 1 1 или чистым энантиомером. Для этого соответственно применяют термины рацемат и энантиомерно чистое соединение . [c.463]

Пример 7.9. Вычислить по табл, 7,1 энтропию 1,2-дииодпропана при 298 К. Это вещество имеет число симметрии, равное 3 (так как сГех1 Ь = 3), и один асимметричный углеродный атом. [c.253]

Существенной особенностью формулы является присутствие в ядре IV двух водородных атомов в положениях 7 и 8. Частичное гидрирование системы двойных связей в хлорофилле предполагалось Конентом и Штолем. Это было подтверждено Фишером в наблюдениях над оптической активностью хлорофилла и его производных, которая доказывает наличие асимметрического углеродного атома. В самом хлорофилле асимметричным атомом может быть 10-углеродный атом, но активность сохраняется и в производных хлорофилла, не имеющих боковой цепи в if-подожении таким образом, асимметрия должна находиться в одном из пиррольных ядер. Это значит, что по крайней мере один атом углерода пирродьпого ядра лишен двойных связей. [c.445]

В то время как третичные амины в очень редких случаях могут быть разделены на энантиомеры, оптически активные четвертичные аммониевые соли встречаются довольно часто и оптически стабильны. Атом азота в четвертичной соли практически идентичен углеродному атому в отношении углов между связями, а часто — и с точки зрения величины этих углов следовательно, для определения его асимметричности могут использоваться те же принципы. Первая оптически активная аммониевая соль — иодистый метилаллилфенилбензиламмоний была выделена в конце прошлого столетия, позже были получены и многие другие оптически активные соли, а также соединения с большим числом асимметрических атомов азота, например, бисмет-иодид диэтилдифенилэтилендиамина (IV) [c.22]

Узловые атомы гидриндана асимметричны гранс-гидриндан представляет собой пару энантиомеров, цнс-изомер оказывается жгзо-фор-мой. Введение заместителя в любое положение, кроме узлового, увеличивает число возможных пространственных изомеров до восьми при этом асимметрическим становится и углеродный атом, у которого произошло замещение, а узловые асимметрические атомы, одинаковые в самом гидриндане, теперь становятся неодинаковыми, и это приводит к появлению полного числа возможных пространственных форм 2 = 8. Получающиеся восемь стереоизомеров образуют четыре рацемата. Стереоизомерию подобного типа подробнее рассмотрим позднее на примере производных норборнана. [c.244]

В полученном оксинитриле второй углеродный атом, образовавшийся из карбонильной группы, становится асимметричным, вследствие чего получаются два оксинитрила указанный в тексте и другой с обратным расположением И и ОН, поэтому в итоге всех дальнейших превращений образуется не только rf-глюкоза, но и d-манноза. [c.158]

Спектроскопия ЯМР-1 С аллильных производных металлов представлена пока единичными исследованиями [149—150а]. Концевые углеродные атомы аллила для молекул тина (СзН5Р(1С1)2 имеют химический сдвиг в области 46—65 м. д., что соответствует среднему между сдвигами СНа= и СН -групп. Центральный углеродный атом поглощает при 95—130 м. д., константы спин-спинового взаимодействия /с-н равны, 159—165 гц. Таким образом, выводы о распределении электронной плотности в аллиле и о степени экранирования, сделанные на основании протонного резонанса, подтверждаются и данными ЯМР- С. У асимметричных я-адлильных систем метиленовые [c.224]

Таким образом оксидная формула хорошо согласуется как с фактом существования а- и -форм, так и с особенностями одной из гидроксильных групп при образовании метилглюкозида, при его омылении и при отщеплении одной из пяти ацетильных групп от пентаацетильного производного глюкозы, а также и с отсутствием таких реакций, к к присоединение бисульфита натрия, окрашивание фуксинсернистой кислоты. Углеродный атом, принадлежавший альдегидной (карбонильной) группе и ставший асимметричным в результате перегруппировки и замыкания кольца, называется глюкдзидным атомом, а связанный с ним гидроксил — глюкозидным гидроксилом., [c.366]

Полистирол, благодаря пасыщопяости углерод — углеродной цени н присутствию фенильных групп, обладает хорошей химической стойкостью ко многим агресс11вным веществам. Фенильная группа активирует третичный асимметричный углеродный атом (обозначен звездочкой) [c.113]

Стереоизомерия моносахаридов. Все моносахариды содержат асимметричные атомы углерода альдотриозы—один центр асимметрии, альдо-тетрозы—2, альдоиентозы—3, альдогексозы—4 и т.д. Кетозы содержат на один асимметричный атом меньше, чем альдозы с тем же числом углеродных атомов. Следовательно, кетотриоза диоксиацетон не содержит асимметричных атомов углерода. Все остальные моносахариды могут существовать в виде различных стереоизомеров. [c.171]

При протекании процессов этого рода конфигурация мигрирующего углеродного остатка не претерпевает изменений, и в случае, если соответствующий атом углерода был асимметричным, он сохраняет свою оптическую активность. Так, в результате расщепления амида (+) а-этилкапроновон кислоты образуется ( -) а-этил-пенгиламин (б) [c.316]

Если в формуле I гидроксил заменить второй метильной группой. То плоскость, пересекающая атом водорода и этильную группу и проходящая посредине между обеими метильными группами, разделит модель на две одинаковые части. В случае же соединений I и II полученные части окажутся различными. Иными словами, молекулы I и II не имеют плоскости симметрии, являясь асимметричными. Таким образом, источником оптической активности является наличие асимметрического атома углерода. Это — общее явление даже незначительные различия четырех заместителей при углеродном атоме делают возможным существование оптически активных изомеров. На рис, 6 изображены модели оптических изомеров, содержащих один асимметрический атом углерода, причем шары четырех разных размеров изображают четыре различных заместителя. Нетрудно видеть, что эти модели симметричны относительно плоскости, проходящей между ними. Зеркальное изображение левой модели идентично модели, расположенной справа. Поэтому такие вещества получили название зеркальных изомеров или энантномеров. Одно из них представляет собой правовращающий энантиомер, или ( + )-форму, другое — его левовращающий антипод, или (—)-форму смесь равных частей обеих форм, ( )-смесь оптически неактивна. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология