Обменное уширение линий в спектрах

Скорость обменной реакции типа Н-- -НН ц НН + Н-Х, .-]-Х ХГ + Х - может быть измерена по уширению линии спектра ЭПР. [c.299]

Это выражение описывает основные особенности нестационарного фурье-спектра системы со спин-спиновыми взаимодействиями при необратимых химических реакциях. Оно представляет собой обобщенный случай выражения (4.6.12), описывающего систему без спин-спинового взаимодействия. В спектр входят только сигналы на собственных частотах переходов и молекул А и В. Первое слагаемое в выражении (4.6.29) соответствует обменно-уширенным линиям поглощения молекулы реагента А. Второе ела- [c.268]

Когда уширение линий спектра нитроксильных радикалов в растворе обусловлено медленным обменным взаимодействием пе с одним типом парамагнитных центров, а с несколькими, в пер- [c.102]

ЭПР-спектр можно легко исказить неудачным выбором экспериментальных условий. Основное условие заключается в том, чтобы концентрация радикалов не была слишком большой. При высоких концентрациях обменное взаимодействие приводит к уширению линий и тем самым к ухудшению разрешающей способности. Поэтому исследуемые растворы разбавляют до концентрации примерно 10- —10- моль-л- . Равным образом вследствие обменного взаимодействия сказывается мешающее влияние растворенного в жидких пробах кислорода, который по этой причине необходимо удалить. Затем следует учитывать, что слишком высокая вязкость препятствует осуществлению диполь-дипольного взаимодействия и, таким образом, может привести к уширению линий. [c.270]

Проявление обменного взаимодействия в спектрах ЭПР. Если парамагнитные частицы находятся в очень близком соседстве, так что электронные облака неспаренных электронов перекрываются, может происходить обмен электронами между отдельными частицами. В жидкой фазе обмен электронами происходит во время столкновений парамагнитных центров. Если частота обмена невелика, обменное взаимодействие приводит к уширению спектра, так как парамагнитные центры находятся в различных быстро изменяющихся локальных полях. Если частота обмена высока, разброс в величинах локальных магнитных полей для разных частиц перестает проявляться. Электрон оказывается в некотором усредненном магнитном поле. Благодаря этому ширина линии уменьшается, происходит так называемое обменное сужение спектра. В условиях быстрого обмена в спектре перестает проявляться и разброс локальных-полей, связанный с различной ориентацией спинов собственных ядер парамагнитных центров. Это приводит к исчезновению сверхтонкой структуры. Так как при обмене осуществляется сильное спин-спиновое взаимодействие, при этом резко уменьшается время релаксации. [c.236]

Селективность возбуждения как в одномерном, так и в двумерном экспериментах определяется длительностью подготовительного периода tT на рис. 9.1.1, а или Тр на рис. 9.1.1, б. Однако 2М-метод позволяет изучать частично перекрывающиеся спектры, для которых селективное возбуждение невозможно. Кроме того, если в одномерном эксперименте селективный импульс имеет достаточно большую длительность, то необходимо учитывать процессы обмена во время этого импульса, так что разделение возбуждения и восстановления становится сложным. В 2М-эксперименте, наоборот, продольная намагниченность в течение h не представляет интереса, а обмен поперечных компонент на интервале h не влияет на интегральную интенсивность кросс-пиков он лишь приводит к уширению линий (см. разд. 9.3). Второй тг/2-импульс почти мгновенно создает неравновесные населенности, и с этого момента стартуют соответствующие процессы смешивания. Поскольку наблюдаемый перенос зеемановской поляризации начинается с четко определенных начальных условий, становится возможным определение скорости динамических процессов с повышенной точностью. [c.583]

Как уже указывалось в гл. I, исследование СТС спектров ЭПР радикалов в растворах позволяет обнаружить эффекты, связанные с контактным взаимодействием неспаренного электрона с ядром. Отсюда можно получить лишь сведения о плотности неспаренного электрона в з-состоянии. Чтобы найти плотность электрона на ядре в р-состоянии, необходимо исследовать разбавленные монокристаллы изоморфно кристаллизующихся с радикалом веществ. При этом степень разбавления монокристалла радикалами должна быть достаточно низкой, чтобы снять не только обменное взаимодействие электронных спинов, но и магнитное диполь-дипольное уширение линий ЭПР. [c.99]

Для добавочного релаксационного уширения компонент спектра удобно использовать медленный спиновый обмен, при котором дополнительное релаксационное уширение линий не зависит от состояния спина ядра азота (см. раздел II.8), что является обязательным условием искомого добавочного уширения. В качестве уширяющего агента можно использовать как сам радикал, так и любой другой парамагнитный центр. В роли последнего удобно использовать газообразный кислород, растворенный в исследуемой жидкости, как это сделано, например, в работах [43, 117, 1181. [c.134]

Электронный спиновый обмен. Термин электронный спиновый обмен мы будем употреблять для обозначения бимолекулярной реакции, в которой неспаренные электроны двух свободных радикалов обмениваются своими спиновыми состояниями . Если разбавленный раствор дает дублетный спектр (как, например, в случае сверхтонкого расщепления на одном ядре с /=7г), то можно непосредственно использовать уравнения (9-14), (9-16) и (9-17). Надо только учесть, что истинная скорость электронного спинового обмена в 2 раза больше скорости, вычисленной из уширения линий. Действительно, обмен спиновыми состояниями электронов между частицами с одинаковым спиновым состоянием ядер никак не влияет на резонансное значение поля . [c.216]

Г-2г. Концентрация парамагнитных центров. В гл. 9 было отмечено, что межмолекулярное обменное спин-спиновое взаимодействие дает вклад в 1/Гг. При умеренной концентрации парамагнитных частиц этот вклад в ширину линии прямо пропорционален концентрации. Однако амплитуда первой производной обратно пропорциональна квадрату ширины линии (табл. 2-1). Следовательно, пока амплитуда модуляции поддерживается постоянной и ширина линии в основном определяется спиновым обменом, амплитуда производной действительно будет увеличиваться с уменьшением концентрации. Разумеется, может быть достигнут такой момент, когда дальнейшее уменьшение концентрации приведет к снижению амплитуды сигнала. Тогда становятся существенными другие механизмы уширения, не зависящие от концентрации. Для спектров ЭПР свободных радикалов в жидких растворах ширины линии около 50 мГс довольно обычны. Для работы с такими линиями приходится ограничиваться концентрациями, не превышающими 10 М во избежание обменного уширения. [c.496]

Как указывалось выше, некоторые процессы химического обмена оказывают очень сильное влияние на вид спектров ЯМР. И число пиков, и тонкая структура для данного соединения зависят от названных эффектов, которые, следовательно, необходимо понимать и учитывать при интерпретации спектров, получающихся для многих систем. Далее мы увидим, что уширение линий, обусловленное быстрым химическим обменом, позволяет получить кинетические данные об очень быстрых реакциях, а также другие сведения, представляющие интерес для химиков-неоргаников. [c.303]

Присутствие парамагнитных ионов в водном растворе вызывает уширение линий воды в ЯМР-спектре (см. раздел, в котором рассматривается химический обмен). Парамагнитные ионы влияют и на продольное время релаксации 7i и на поперечное время 2 [69]. При полном анализе этого явления необходимо рассмотреть ряд различных факторов. Молекулы воды в системе можно разделить грубо на две категории молекулы в координационной сфере и молекулы в объеме растворителя. Координированные молекулы удерживаются на своих местах более прочно и менее подвержены обмену протонов, протекающему между молекулами воды, чем другие молекулы, находящиеся в объеме растворителя. С другой стороны, магнитное поле иона сильнее влияет на координированные молекулы воды и тем самым на релаксацию, индуцированную этим ионом. На ширину линии влияют следующие релаксационные характеристики [c.319]

Различают область обменного уширения и обменного сужения. В области обменного уширения (когда частота обмена < а, ) взаимодействующие электроны имеют большую разность частот и прецессируют относительно направления внешнего магнитного поля, испытывая лишь во время встреч флуктуации локального обменного поля, обусловливающего уширение линии ЭПР (рис. 5, спектры 1 ш 2). В этом случае - [c.38]

Уширение линий, обусловленное квадрупольным взаимодействием, особенно велико и создает определенные осложнения в случае когда оно делает почти невозможным анализ спектров ЯМР высокого разрешения. В результате квадрупольного взаимодействия уширяется не только резонансная линия но и линии других ядер, например Н или которые связаны с азотом спин-спиновым взаимодействием. Например, спектр протонного резонанса ННз уширен вследствие взаимодействий с ядром которое обусловливает релаксацию по квадрупольному механизму. С другой стороны, в соединении МН атом азота находится в симметричном окружении, в результате чего время жизни спина в данном состоянии возрастает и линия протонного резонанса становится более узкой. (В действительности положение сложнее, поскольку существует еще обмен протонов, который дает вклад в ширину линии. Например, в спектре ЯМР сухого аммиака, несмотря на квадрупольные эффекты, видны расщепления от ядер Однако для влажного аммиака протонный обмен смазывает тонкие детали спектра ЯМР.) [c.256]

В основе применения метода ЯМР к изучению быстрых реакций обмена типа Н Н + Н . . или реакций изомеризации лежит изменение ЯМР—спектров атомов водорода в В Н и В Н при наличии такого обмена. Если обмен происходит мец— пенно (когда хДу 1, х - время жизни В Н, Av -уширение линии ЯМР-спектра протона в BJH), то в спектре наблюдаются два пика (для В Н и В.Н), причем каждый из них уширен из-за. реакции обмена. Если уширение на половине т ысоты составляет, ток = - 2п v. При "быстром обмене ( тДу 1) наблюдается обменное сужение - вместо двух пиков (полос поглощения BJH и В2Н) имеется одна линия. Константа скорости реакции к-- где Ду — расстояние между полосами поглощения В Н и В Н в отсутствие обмена, 2 V — уширение линии по сравнению со случаем т р (расчет). Описание этого метода дано в [)б, 38, 37]. [c.153]

Второй случай (см. табл. III. 2) реализуется в анион-радикалах динитробензолов, в азотокисных бирадикалах и других аналогичных системах. Спектр ЭПР таких систем при быстром обмене (когда /и очень мало) состоит из пяти линий с соотношением интенсивностей 1 2 3 2 1. Когда /ц достаточно велико, уширение линий с М = [c.89]

При анализе динамики возможны два подхода, две модели. В первой модели предполагают, что переходы бирадикала между состояниями с различными / происходят быстро и обусловленная этими переходами модуляция обменного взаимодействия приводит лишь к уширению линий. Эту модель будем далее условно, называть статической, так как положения линий в спектре находят из статического спин-гамильтониана (VOL 1) или (VHI. 9). [c.232]

Обменное уширение спектров ЭПР радикала XIV в н-пентане, пропане и метилциклогексане прямо пропорционально Г/т] [44] отклонение от прямолинейности при маленьких вязкостях связывается с уменьшением W. Аналогичные закономерности получены в работе [45], в которой предложено для корректного анализа ширин линий учитывать не только обменную, но и спин-вращатель-ную релаксацию, изменение концентрации радикала в образце с температурой и другие факторы. [c.359]

Локальные концентрации радикалов можно определять не только по обменному, но и по диполь-дипольному уширению линий ЭПР в замороженных матрицах. В работе [59] предложено в качестве параметра диполь-дипольного взаимодействия использовать отношение суммы интенсивности крайних компонент спектра к интенсивности центральной компоненты. [c.362]

При высоких концентрациях на форму линии начинает влиять обменное взаимодействие, которое может быть как скалярным, так и анизотропным. Теория формы линии, обусловленной спиновым обменом, хорошо разработана [1, 2]. Пока обменная частота мала по сравнению с шириной линии убд, влияние обмена сводится к уширению компонент спектра на величину со /у, причем вклад в форму линии можно считать лоренцевым. Для магнитно-эквивалентных спектров эффект обменного уширения отсутствует при (Og Yo Но, обмен приводит к сужению сигнала — наблюдается лоренцева линия с шириной [c.179]

Мы сделали попытку определения времени зни этого димера (трифторуксусная кислота обладает максимальным давлением пара среди карбоновых кислот) в газовой фазе по ширине усредненного сигнала ЯМР мономера и димера в сильных магнитных полях. Кроме процесса мономер-димерной релаксации, источником уширения этого сигнала может быть спин-вращательная релаксация, а также протонный обмен с молекулами примесей, например с молекулами воды. Отличительным признаком уширения в спектрах ЯМР, вызванного быстрым (<г Дсо) взаимопревращением двух молекулярных форм А ъ В, обладающих различными химическими сдвигами какого-либо ядра (процесс с модуляцией химического сдвига), является квадратичная зависимость ширин линии /2 от разности резонансных частот следовательно, от напряженности [c.230]

Обменное уширение линий спектра ЭПР дифенилпикрилгидразина в растворе. [c.265]

Скорость обменной реакции типа К- + КН КН + К- Х + Х 1 Х1-Х может быть измерена по уширению линии спектра ЭПР. Если линия поглощения имеет лорентцеву форму, то в предельном случае медленного взаимного превращения уширение линии в гауссах на полувысоте ЛЯ связано со средним временем жизни парамагнитной частицы т соотношением ЛЯ= 1/(т7<.). Поскольку т связано с константой скорости обмена к соотношением 1/т к [КН1, отсюда к V,, ЛЯ /(КН . [c.352]

Постоянство враш,ательной подвижности зондов обнаруживается для многих систем и в тех случаях, когда радикалы не встраиваются в кристаллическую решетку, а вытесняются в участки незакристаллизовавшейся жидкости, где их локальная концентрация повышается, что проявляется на спектрах ЭПР в дополнительном обменном уширении линий [136]. В подобных системах нитроксильные радикалы-зонды характеризуют жидкостное или стеклообразное состояние вещества, что необходимо иметь в виду при разборе работ, посвященных исследованию поведения нитроксильных радикалов при температурах, соответствующих кристаллизации основной массы растворителя. [c.152]

Тк < 10 с анизотропное уширение линий спектра ЭПР настолько мало, что определение Овр становится невозможным. Для вязких сред легко определить Тк, но трудно найти константу скорости спинового обмена и Оаост, так как концентрационное уширение обусловлено не только обменным, но и диполь-дипольным взаимодействием [55]. В этих случаях можно использовать отношение Опост/Овр = 2,5-см (для радикала I) или 3,0-10 см (для радикала XI). [c.362]

Интенсивному применению техники ЭПР для обнаружения и исследования электрохимически генерированных (ЭХГ) органических анион- и катион-радикалов положили начало опубликованные в 1961—1962 гг. работы А. Маки и Д. Джеске Дж. Френкеля и сотр. Такое сочетание спектроскопии ЭПР с ЭХГ связано с необходимостью учета ряда специфических обстоятельств. Главная особенность ЭХГ состоит в том, что образование радикальных частиц происходит не в объеме раствора, а на границе раздела фаз электрод/раствор и контролируется скоростью диффузионного подвода молекул деполяризатора к поверхности электрода. Тем самым ограничиваются возможности создания в растворе достаточно высокой концентрации ион-радикалов, необходимой для получения надежного спектра. Этот недостаток обычно не удается скомпенсировать увеличением концентрации исходного органического вещества, так как появление обменных взаимодействий ион-радикалов между собой, а также между ион-радикалами и молекулами реагента вызывает уширение линий и приводит к потере СТС. [c.225]

На рис. 4.6.10 показаны некоторые характерные спектры при различных константах скорости реакции к. Качественно поведение этих спектров подобно спектрам односпиновых систем. Обменные уширения всех линий реагента одинаковы, а на ширину линий продукта химическая реакция не влияет. [c.270]

Растворы Rh l (РРЬз) 3 окрашены в темно-красный цвет. При пропускании водорода они становятся желто-оранжевыми и в ЯМР-спектре в области сильного поля появляются сигналы, отвечающие гидриду родия, имеющему структуру III, где S — растворитель. Тонкая структура сигналов, которую можно было ожидать за счет взаимодействия между Н—Rh, Н—И и Н— цис-Р, не проявляется в спектре из-за уширения линий, обусловленного следами парамагнитной примеси, а возможно, и обменом лигандов. При пропускании азота через раствор гидрида красная окраска возникает вновь, а сигналы в области сильного поля исчезают. Этот обратимый процесс может быть повторен [18]. [c.36]

Прп низких концентрациях азота 101 —И) см ) между парамагнитными центрами азота в алмазе отсутствует взаимодействие. Они являются изолированными. Индивидуальные линии в спектре ЭПР таких центров имеют ширину А//щ 3 10 Тл. В синтетических алмазах могут быть получены концентрации азота в широком интервале зпачеь пй (5 X X 101 —2 10 см ), в котором уже проявляются обменные взаимодействия парамагнитных центров азота. Для концентраций азота, превышающих 5 101 происходят уширение сверхтонких компонентов спектра (см. рис. 126, 127) и преобразование их формы от гауссовой к лоренцовой. Такая людификация спектра, как отмечалось, обусловлена обменным взаимодействием между азотными центрами, обладающими неодинаковыми проекциями их ядерных спинов. При средних концентрациях ( 10 - см ) в спектре ЭПР азота в синтетических алмазах зафиксированы дополнительные линии на расстоянии - - от центральной линии спектра (рис. 131). [c.131]

Вследствие того что расстояние между компонентами СТС в спектре не зависит от частоты (оно определяется взаимодехютвием неспаренного электрона с магнитными ядрами), варьирование частоты позволяет установить причины уширения линии. Если ширина липни определяется диполь-дипольным уширением или обменным сужением, то она не изменяется с частотой. [c.449]

Трансляционная подвижность спиновых меток. Константы скорости встреч и коэффициенты локальной внутримолекулярной трансляционной диффузии спиновых меток в полимерном клубке можно определить из спектров ЭПР растворов полимеров с большим содержанием спиновых меток при температурах, при которых ширина линии определяется главным образом обменным внутримолекулярным взаимодействием. Из результатов, приведенных на рис. 11, видно, что при температуре выше 30 °С внутримолекулярное концентрационное уширение линий ЭПР растворов спин-меченых поли-4-винилпиридинов растет с повышением температуры это вызвано увеличением обменного вклада в ширину линии. При высоких температурах ( >г>5-10- см /с), когда обменное взаимодействие дает основной вклад в концентрационное уширение, константы скорости встреч спиновых меток и их коэффициенты локальной внутримакромолекулярной трансляционной диффузии можно рассчитать по уравнениям (2) необходимо только учесть, что в этих уравнениях следует использовать локальные концентрации спиновых меток, найденные из дипольных уширений. [c.145]

Обычная ширина линий в спектрах протонного резонанса 0,3— 0,5 гц, однако часто она может увеличиваться вследствие перекрывания соседних переходов, которые точно не совпадают, но и не разрешаются в виде отдельных линий. Такое уширение можно использовать для корреляции со структурой молекулы. Источником уширения линий, связанным со свойствами исследуемого вещества, может служить наличие ядер со спином больше /2 (например, азота) и химический обмен. На рис. П-25,-34,-38 видно, насколько уширена линия протонов, связанных с азотом амидной группы. [c.12]

Влияние внутреннего вращения в молекуле на спектры ЯМР по существу аналогично химическому обмену. В случае медленного вращения (при низких температурах) спектр состоит из слегка уширенных сигналов, вызванных резонансом каждой конформации. Повышение скорости вращения (например, при повышении температуры образца) ведет к уширению линий, причем при определенной температуре образуется лишь один широкий сигнал. Если скорость вращения возрастает настолько, что время жизни каждой конформации становится значительна меньше величины, обратной разности резонансных частот сигналов, отвечающих отдельным конформациям, линии сужаются и появляется узкий одиночный сигнал. В отличие от быстрого обмена, при быстром внутреннем вращении спин-снино-вая связь между ядрами в спектре не исчезает, а лишь усредняется. [c.32]

Таким образом, ионы лития дегидратированного цеолита LiNaX находятся в электрическом поле низкой симметрии. Следовательно, положение их в центре оконных проемов, где электрическое поле должно быть высокосимметричным, маловероятно. Появление узкой линии в спектре резонансного поглощения ядрами лития при больших насыщениях водой указывает на то, что в месте расположения ионов лития градиент электрического поля значительно уменьшается. Это может быть связано с удалением ионов лития от окружающих их зарядов поверхности каркаса, а также с появлением вокруг них подвижных молекул воды, усредняющих электрическое поле в местах расположения ионов Li . При больших насыщениях в спектрах ПМР также появляется узкая линия, свидетельствующая о подвижности молекул воды в полостях цеолита. Ширина узкой линии в спектре ЯМР ядер лития (0,2 Э) очень близка к таковой в спектре ПМР (0,15 Э). Это значит, что механизм уширения линий ЯМР ядер Li и протонов одинаков, т. е. обусловлен взаимной подвижностью обменных катионов и молекул воды. Следовательно, в процессе гидратации обменные катионы лития начинают интенсивное движение совместно с молекулами воды. Вода гидратирует катионы и создает вокруг них электрическое поле высокой симметрии. [c.108]

При больших концентрациях электронных спинов в растворах становятся важными обменные эффекты (для случая радикал-ради-кальных столкновений эти эффекты наблюдаются более часто) следовательно, появляется больше возможностей для перекрывания электронных волновых функций. Во время таких столкновений электростатическая энергия hJSl S2 может создать условия для спинового обмена между радикалами и состояние перейдет в ра этот эффект в зависимости от условий может привести либо к уширению, либо к сужению линий спектра ЭПР. В идеальном случае, когда отсутствуют сверхтонкое взаимодействие с ядрами и магнитное дипольное взаимодействие между различными электронными спинами, обмен не влияет на спектр ЭПР. Обмен между двумя электронными спинами не изменяет общего магнитного момента образца, который является величиной, измеряемой в ЭПР. Однако обменные силы приводят к тому, что электрон с определенным спином, например а, может быстро перейти от одной молекулы к другой. Эти силы влияют на усреднение электронного диполь-диполь-ного взаимодействия, которое в противном случае приводило бы к очень широкой линии. Этот эффект называют обменным сужением, он бывает очень существен в парамагнитных кристаллах. Например, радикал дифенилпикрилгидразил (ДФПГ) [c.261]

Соединения, в которых все атомы водорода эквивалентны и нет других ядер с магнитными моментами, например обычная вода или бензол, дают единственную линию протонного резонанса. Но, например, в спирте СН3СН2ОН имеются три неэквивалентных атома водорода в группах СНг, СНз и ОН. Для этих атомов различны электронные окружения и при аппаратуре среднего разрешения линия поглощения разрешается на три — наблюдаются так называемые химические сдвиги . При неэквивалентных протонах возможно также взаимодействие между ними через электроны молекулы. Это так называемое спин-спиновое взаимодействие ведет к дополнительному расщеплению уровней энергии протонов и появлению сверхтонкой. структуры спектра. Определяя форму и ширину линий поглощения в спектре протонного резонанса, а также их изменение в зависимости от условий, например от температуры и количества добавок, можно определять скорости некоторых реакций. Так, уширения линий протона воды в присутствии спирта под действием добавок кислоты и щелочи были интерпретированы с помощью следующих обменных реакций [c.376]

Третий случай реализуется в циклогексильном радикале, где инверсия кольца приводит к обмену положениями двух пар р-про-тонов и соответственно константами СТВ. При достаточно больших /п(0) в спектре остаются лишь три неуширенные компоненты с соотношением интенсивностей 1 4 1. Многочисленные примеры уширения линий ЭПР за счет модуляции изотропного СТВ будут даны в последующих главах. [c.90]

Амплитуда одной компоненты спектра раствора монорадикалов пропорциональна Дс, спектра раствора бирадикала со слабым обменом 7гс, а спектра раствора бирадикала с сильным обменом (ожидаемый квинтнплет 1 2 3 2 1) интенсивность крайней компоненты составляет /9- 2 = 7бС. Таким образом, отношения амплитуд крайних линий спектров ЭПР этих трех типов радикалов, взятых в равных молярных концентрациях, составляют 1 2 0,66. Этот критерий позволяет идентифицировать бирадикал с сильным обменом (7 а), даже если его спектр ЭПР состоит из трех линий из-за сильного уширения дополнительных линий при модуляции обменного взаимодействия (в статической модели). [c.239]

Для того чтобы получить не только положение линий в спектре ЭПР трирадикала, но и реальный вид спектра, необходим анализ ширин линий. Основным механизмом уширения линий является модуляция обменного взаимодействия электронов внутримолекулярными движениями и конформационными переходами в трира-дикале. Анализ этого механизма уширения для трирадикалов, как и для бирадикалов, проводили в рамках статической модели [18]. [c.249]

Дальнейшим развитием метода спиновой метки является метод двойных парамагнитных меток [38]. Этот метод основан на одновременном использовании спиновых меток различных типов, присоединенных к различным функциональным группам молекулы биополимера. Так, азотокисные радикалы пришиваются по р-93 SH-rpynne гемоглобина, а молекулы красителя, содержащего парамагнитный ион меди, адсорбируются на катионные центры при помощи анионных сульфогрупп. При одновременном использовании этих меток наблюдается заметное уширение линий в спектрах ЭПР азотокисных радикалов вследствие обменного взаимодействия, возникающего при столкновении парамагнитных центров азотокисных и медьсодержащих меток. Это уширение зависит от расстояние между функциональными группами, к которым присоединены метки. Этим методом удалось подтвердить, что в непосредственной близости от р-93 SH-группы гемоглобина (на расстоянии 15А) расположен гистидиновый остаток. [c.358]