Анизометричные молекулы

В жидких кристаллах, которые должны обязательно состоять из анизометричных молекул с сильными взаимодействиями, реализуются две формы порядка (характеризуемые двумя составляющими энтропии и энтальпии) ориентационный и координационный. Первый — обязательная принадлежность жидких кристаллов, второй характерен для смектической фазы, где молекулы образуют последовательность слоев, причем внутри каждого слоя они не только параллельны, но и их центры тяжести скоординированы, тогда как порядка в поперечных расстояниях между ними нет. [c.349]

Понижением температуры можно также фиксировать ориентацию низкомолекулярного вещества с анизометричными молекулами, но это обычно приводит к созданию хрупкого, малодеформируемого материала. Это объясняется тем, что в низкомолекулярном ориентированном материале все молекулы фактически полностью теряют свою подвижность. [c.222]

Молекулы, имеющие удлиненную форму, укладываются, образуя более совершенные элементы ближнего порядка, чем молекулы с центральной симметрией. Молекулы полярные, а тем более несущие заряды (диполи), укладываются более совершенным образом, чем молек) лы неполярные. Жидкости, состоящие из полярных анизометричных (удлиненных) молекул, могут образовать жидкокристаллические структуры. Таков, например, жидко-кристаллический п-азоксифенетол. [c.97]

Появление в растворе анизометричных коллоидных частиц, существование которых впервые предположил Мак-Бен, экспериментально фиксируется рядом методов оптическими, рентгенографическими, реологическими. Так, например, при течении растворов ПАВ, содержащих мицеллы Мак-Бена, наблюдаются отклонения от уравнения Ньютона (см. гл. XI). Структура ленточных и пластинчатых мицелл, образованных параллельно упакованными молекулами ПАВ, идентична бимолекулярному слою. Поверхностные свойства анизометричных (и особенно ленточных) мицелл оказываются неодинаковыми на различных участках на плоских участках, где плотность полярных групп выше, чем на концевых, углеводородное ядро в большей степени экранировано от контакта с водной фазой, тогда как концевые участки проявляют меньшую гидрофильность, чем плоские. При дальнейшем увеличении общего содержания ПАВ в системе (или, что то же, уменьшении содержания воды) уменьшается подвижность мицелл и происходит их сцепление, в первую очередь, концевыми участками 3. Н. Маркиной и сотр. показано, что при этом образуется объемная сетка — коагуляционная структура (гель), с характерными для таких структур механическими свойствами пластичностью, прочностью, тиксотропией (см. гл. XI). [c.230]

Иногда, однако, самопроизвольное упорядочение молекул при образовании новой фазы происходит достаточно быстро и приводит к появлению анизометричных, фибриллярных частиц. Таковы, например, кристаллы солей жирных кислот (мыл), выделяющиеся из метастабильных растворов в воде или в углеводородных жидкостях [14]. Способностью к образованию волокнистых кристаллов обладают многие белковые вещества. К сожалению, до настоящего времени вопросам получения анизометричных волокнистых частиц при образовании новой дисперсной фазы уделялось сравнительно мало внимания. Между тем, именно здесь следует ожидать решения многих важных теоретических и прикладных [c.9]

Все эти замечательные реологические эффекты связаны не с диссоциацией мицелл на молекулы или ионы при повышении температуры золя, а с пре-враш,ением слоистых анизометричных мицелл в сфероидальные вполне стабилизованные мицеллы, что и приводит к полному устранению аномалии вязкости такой коллоидной системы, т. е. к снижению ее вязкости к наименьшему и притом ньютоновскому значению при повышении температуры. [c.20]

Особый случай представляют сильно анизометричные частицы, когда они по одному или двум измерениям выходят за пределы коллоидных размеров. Например, нитевидные молекулы высокополимеров могут превосходить в длину 1000 A, толщина же их не превышает 3—5 А. [c.118]

Дисперсные частицы, попадая в неполярную среду, оказывают воздействие на нее межмолекулярными и электростатическими силами, вызывая адсорбцию полярных молекул. Г. И. Фукс [12] показал, что в образовании полимолекулярного граничного слоя могут также участвовать неполярные молекулы, имеющие большую длину и анизометричное строение. По-видимому, полимолекулярные слои характеризуются наибольшим упорядочением механических и электрических свойств. Г. И. Фукс с сотрудниками [13] установил, что граничные слои толщиной до 5 мкм имеют диэлектрическую проницаемость больше, нежели в объеме. [c.133]

Так как эти результаты имеют решающее значение для оценки корректности измерения л ц и t]i, следует рассмотреть вначале зависимость R от угла наклона кюветы 0. Из приведенных на рис. П1.19 данных видно, что максимальному дихроизму соответствует угол наклона 2—3°. Такой наклон значительно меньше, чем теоретически предсказываемый для течения изотропных растворов жестких частиц [77]. Этого и следовало ожидать, так как обычно указываемый (при малых скоростях деформации) угол наклона 45° обусловлен ротационным броуновским движением анизометричных частиц, которое в случае анизотропных растворов не имеет решающего значения из-за потери молекулой индивидуальности и согласованного перемещения в потоке агрегатов молекул. Для жидких кристаллов существен наклон молекул к плоскости подложки как следствие анизотропии вязкости (в результате их стремления к повороту в направлении максимальной скорости), который для низкомолекулярных жидких кристаллов обычно не превышает 10—15° [3, с. 208]. Поскольку угол 0 для анизотропных растворов ПБА мал, в дальнейших опытах принимали, что полимерные молекулы при течении практически полностью лежат в плоскости сдвига. [c.197]

С этими особенностями коагуляционных структур связано и еще одно их замечательное свойство — способность к замедленной упругости, ярко выраженному упругому последействию, аналогичному каучукообразной высокоэластичности. У эластомеров высоко-эластичность, как это хорошо известно, связана с гибкостью макромолекул, с изотермическим уменьшением энтропии при выпрямлении длинной гибкой цепи молекулы и, наоборот, с увеличением энтропии при спонтанном свертывании макромолекул в клубок. Для коагуляционных же структур сдвиговая высокоэластичность наблюдается, как это установлено реологическими исследованиями, даже для совершенно жестких частиц дисперсной фазы, образующих пространственную сетку. Как показали Щукин и Ребиндер [3111, при анализе экспериментальных данных Серб-Сербиной и Федотовой [312] высокоэластическое последействие в коагуляционных структурах связано с взаимной ориентацией анизометричных [c.137]

Опособиость молекул полимеров изменять конформацию под деГ1СТв 1ем внешнего силового поля и ориентироваться в пото1ке благодаря анизометричности приводит к тому, что коэффициент вязкости таких систем оказывается переменной величиной, что дает формальные основания рассматривать эффективную вязкость их как составную величину, значительная доля которой обозначается как структурная вязкость. [c.153]

Формирование конечной структуры смазок зависит от внутри- и межмолекулярных взаимодействий молекул мыла. Отдельные молекулы в кристаллах мыл связаны между собой ионными и ван-дер-ваальсовыми силами [1, 16]. Первые действуют между отрицательно заряженными карбоксильными группами и положительно заряженными ионами металла вторые — между соседними метильными группами в углеводородных цепях радикалов. Общая сила связи, обусловленная этими взаимодействиями, внутри ряда молекул стеарата лития составляет я 125 кДж/моль, между рядами полярных групп — 12,2 кДж/моль и между концевыми метильными группами — 1,25 кДж/моль [16]. Такое различие в силах, действующих в трех разных направлениях, характерно и для других мыл и обусловливает образование удлиненных анизометричных волокон, развивающихся в направлении действия наибольших сил. [c.15]

В результате собственно формования образуются структуры, имеющие большое значение для свойств изделий. Частицы коксов имеют удлиненную форму (ани-зометричны). Это объясняется тем, что в процессе коксования молекулы ароматических соединений имеют тенденцию ориентироваться по плоскостям бензольных колец параллельно ячеистым стенкам кокса. Форма зерен антрацита также анизометрична из-за слоистого характера строения антрацита. Это форма и свойства зерен весьма существенно влияют на анизотропные свойства спрессованных изделий. [c.139]

Следовательно, в результате термического воздействия на органические вещества происходит образование ароматических структур, Ароматические кольца соединяются в полициклические конденсированные структуры. Это приводит к образованию плоских атомных слоев с очень плотным расположением атомов углерода в углах правильных шестиугольников. Эти атомные слои образуют в молекулах разлагающихся веществ уплотненные участки или ядра. Вследствие большой анизометричности эти слои легко ориентируются параллельно друг другу, чем достигается дальнейшее уплотнение молекулярной структуры. Так, образуются стопки атомных слоев. Расстояние между атомными слоями в стопках несколь- [c.175]

Вероятно, в композиции СМС существуют две самостоятельные пространственные структуры, которые могут быть названы макро- и микроструктура макроструктура образована частицами неорганической части дисперсной фазы (триполифос-фатом и сульфатом натрия в воде) микроструктура образована анизометричными агрегатами ПАВ. Хотя эти структуры существуют отдельно, составляющие их элементы влияют друг на друга и на процесс структурообразования в целом. Так, триполифосфат и сульфат натрия, являясь электролитами, вызывают снижение критической концентрации мицеллообразования ККМ и изменение формы мицелл — сферические мицеллы при высоких концентрациях электролита упаковываются в цилиндры, которые затем, переплетаясь, образуют структурную сетку [155, 156]. В свою очередь, добавки ПАВ влияют на коллоиднохимические свойства СМС. В работах [147, 157—161] было изучено взаимодействие ПАВ с суспензиями неорганических веществ, показано влияние концентрации, вида и числа полярных групп в молекуле ПАВ, длины гидрофобного радикала и других параметров ПАВ. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология