Цианид, способ определения комплексов железа

Трехвалентное железо, подобно двухвалентному, образует очень прочные цианидные комплексы. Однако для маскирования трехвалентного железа цианид калия не пригоден, так как образующийся феррицианид калия окисляет эриохром черный Т. Однако вопрос о маскировании этим способом железа не будет иметь большого значения, если удастся эриохром черный Т заменить другим индикатором. В значительно меньшей степени мешает комплексометрическим определениям двухвалентное железо, связанное цианидом, вследствие образования нерастворимых ферроцианидов других металлов. [c.413]

Хотя трехвалентное железо и образует достаточно прочный комплекс с триэтаноламином, но оно реагирует с эриохромом черным Т, поэтому маскирование железа при применении этого индикатора не целесообразно. Однако если в растворе присутствуют и триэтаноламин и цианид калия, то железо связывается в очень прочный комплекс и возможно титрование с использованием эриохрома черного Т. В таком растворе комплекс трехвалентного железа (поведение его удовлетворителыю еще не объяснено) окрашен в темно-бурый цвет, вследствие чего маскировать таким способом можно лишь незначительные количества железа. Следовательно проблема полного маскирования трехвалентного железа остается еще не совсем решенной. Ее можно будет решить лишь применением других индикаторов взамен эриохрома черного Т. Подтверждением этого являются опыты, проведенные Пршибилом с хромазуролом 8. Этот индикатор (см. стр. 365) не реагирует с трехвалентным железом в присутствии триэтаноламина (не образуется синий лак), вследствие чего имеется возможность определения магния или кальция в присутствии железа. [c.421]

Из рассмотрения таблицы констант устойчивости комплексов с ЭДТА видно, чт определению цинка мешают ионы большого числа других металлов. К счастью, мы имеем в распоряжении много способов селективного определения, и в частности, определения цинка в присутствии сопутствующих элементов, включая железо, в природных и искусственных материалах [56 (47)]. Особенно важным является демаскирование цианидных комплексов цинка. Для этой цели применяют формальдегид [52 (6), 53 (27)] и хлоральгидрат [53(10)]. В аммиачном растворе формальдегид реагирует как со свободными, так и со связанными с цинком (и кадмием ) цианид-ионами с образованием нитрила гликолевой кислоты при этом ранее замайкированный цинк выделяется в свободном состоянии и может быть оттитрован. Другие комплексонометрически активные комплексообразователи, реагирующие с цианид-ионами, такие, как Ре , РеИ, Н , Си, N1 и Со, выделяются медленно или даже вовсе не выделяются и остаются замаскированными. Их следы, и в первую очередь следы меди, все же могут выделяться и, таким образом, мешать определению. Эти помехи заключаются даже не в совместном титровании — для этого слишком незначительны количества мешающих металлов, но, главным образом, в блокировании эриохрома черного Т, который обычно поменяют в качестве индикатора. Поэтому приходится принимать меры предосторожности, чтобы избежать подобных явлений. Можно заменить эриохром черный Т другим, не блокируемым индикатором, например пирокатехиновым фиолетовым или мурексидом [60 032)], но переход окраски у них менее резок. При использовании формальдегида в качестве демаскирующего средства следует принимать во внимание, что альдегид реагирует с аммиаком с образованием уротропина, что может вызвать понижение pH раствора. [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология