Способы повышения селективности определений

СПОСОБЫ ПОВЫШЕНИЯ СЕЛЕКТИВНОСТИ ОПРЕДЕЛЕНИИ [c.134]

Обычно связанные стероиды предварительно освобождаются ферментативным или кислотным гидролизом. Но и после этой операции содержание стероидов в биологических жидкостях обычно в 10 —10 раз меньше содержания других веществ, которые в них находятся. При анализе веществ из биологических объектов повышение чувствительности определения лимитируется в настоящее время уже не столько возможностями аппаратуры, сколько так называемым компонентным шумом, который обусловлен наличием в стероидном экстракте других органических веществ. Компонентный шум в той или иной степени снижает чувствительность определения, а также уменьшает достоверность получаемых результатов. Для уменьшения компонентного шума применяют различные способы выделения стероидов из биологического материала, прежде всего селективную экстракцию, а также тщательную очистку стероидного экстракта и его фракционирование, причем степень выделения и очистки стероидного экстракта во многом зависит от уровня содержания анализируемых соединений в исследуемой пробе. [c.83]

Физико-химические помехи в ААС имеют ту же природу, что и в АЭС. Основными мешающими эффектами здесь также являются неполнота атомизации и ионизация. Сходны и способы борьбы с этими помехами — регулирование температурного режима атомизации и применение спектроскопических буферов (модификаторов матрицы). Кроме того, в ААС с электротермической атомизацией очень эффективным способом борьбы с физико-химическими помехами (межэлементными влияниями) и тем самым повышения селективности определений служит программирование температуры атомизатора. На рис. 11.27 приведен типичный вид такой программы. Как правило, она состоит из минимум четырех [c.246]

Представленные на 4-е полярографическое совещание работы иллюстрируют развитие метода в пяти направлениях 1) изучение кинетики разряда — ионизации металлов, способы повышения чувствительности и селективности определений 2) применение новых реакций и реагентов для концентрирования ионов переменной валентности 3) определение различных валентных состояний твердых веществ 4) использование инверсионной [c.84]

Принципиальным преимуществом экстракции перед другими способами концентрирования (выпаривание, вымораживание и др.) является возможность выделения. веществ и тем самым повышение селективности определения. Количественной характеристикой экстракционного раз(деления двух компонентов служит фактор разделения =Р 1Р2 Р и Рг — константы распределения соответствующих компонентов). Для более или менее полного отделения одного вещества от другого при однократной экстракции необходим фактор разделения порядка 10 [7]. [c.83]

Рассмотрены основные принципы подбора индикаторных реакций для определения микроколичеств элементов кинетическим методом. Показано, что для целенаправленного поиска новых чувствительных и селективных кинетических методов необходимо проводить изучение кинетики и механизма индикаторных реакций. Большое внимание уделено подбору активаторов как одному из важных способов повышения чувствительности кинетических методов анализа. На конкретных примерах рассмотрены возможности повышения селективности кинетических методов анализа. [c.368]

Комплексообразование можно использовать для повышения селективности определения анионов. Предложен способ опреде- [c.60]

Определение следов летучих веществ в растворах является наиболее распространенным приложением парофазного анализа. Поэтому чувствительность метода зачастую играет решающую роль при оценке возможности его использования. В практике применения метода АРП повышение чувствительности достигается двумя основными путями. Первый — включает способы снижения коэффициентов распределения анализируемых веществ в исследуемом объекте, а второй — предусматривает промежуточное адсорбционное или криогенное накопление веществ, содержащихся в равновесном газе, перед введением их в хроматографическую колонку. Способы повышения чувствительности собственно газохроматографической части анализа за счет применения высокоэффективных колонок, селективного детектирования и т. п., хорошо известны, достаточно описаны в специальной литературе и здесь не рассматриваются. [c.65]

Основным преимуществом способа отбора проб является возможность повышения чувствительности и селективности анализа за счет улучшения статистики (достигается путем увеличения длительности измерения радиоактивности проб), использования различных режимов измерения (в частности, раздельного определения короткоживущих и, после их распада, долгоживущих изотопов), проведения до-210 [c.210]

В большей части промышленного оборудования для обратного осмоса используются анизотропные ацетатцеллюлозные мембраны типа предложенного в работе /5/. Некоторые свойства ацетата целлюлозы и анизотропных мембран описаны в работе /27/. Ацетат целлюлозы отвечает трем существенным требованиям к эффективным мембранам для обратного осмоса он обладает превосходными пленкообразующими свойствами, высокой проницаемостью для воды, а его проницаемость для большинства водорастворимых соединений достаточно низка. В последние годы в поисках материалов с лучшими качествами для обессоливания воды был проведен ряд исследований проницаемости синтетических полимерных мембран по отношению к воде и солям. Эти исследования подтвердили интуитивные представления о том, что с усилением гидрофильных свойств материала мембраны ее проницаемость повышается как для воды, так и для солей. Данные о проницаемости некоторых материалов, соглас -но модели растворения и дифФузии, приведены на фиг. 1. Широкий интервал значений проницаемости для данного типа материала отражает изменения в химическом составе. Для ацетата целлюлозы, например, понижение степени ацетилирования приводит к повышению значения проницаемости по отношению к воде и соли. При работе с сополимерами поливинилпирролидон - полиизоцианат такая же тенденция появляется при снижении содержания полиизоцианата. Несмотря на то что графики неточны вследствие некоторой зависимости значений проницаемости от способа отливки мембран и от условий измерений, отчетливо видна тенденция изменений. Наклоны кривых, построенных в логарифмической системе координат, не одинаковы , так что наиболее селективные материалы, т.е. материалы, характеризуемые наиболее высоким отношением значений проницаемости для воды и соли, одновременно обладают самой низкой проницаемостью для воды. Линия, проведенная с наклоном, равным 1, представляет условия с задерживанием 99% растворенного вещества, определенные согласно модели растворения и диффузии при истинной разности давлений др -Дп- = 50 атм. Как видно, мембраны из [c.144]

Определенные возможности регулирования селективности хроматографической колонки заключены в повышении давления парового элюента при температурах, незначительно превьппаю-щих температуру кипения элюента при атмосферном давлении. Разделение веш,еств изменяется из-за образования на поверхности сорбента пленки конденсирующегося элюента, толщина которой, по-видимому, зависит от давления в колонке [56]. Однако представляется маловероятным получение удовлетворительной воспроизводимости разделения при регулировании селективности таким способом. [c.45]

Концентрация большинства ионов в питьевой и водопроводной водах равна 1—10 мг/л. Концентрации хлорида и сульфата в некоторых образцах достигают 100 мг/л. Для определения таких концентраций ионов можно использовать как двухколоночную, так и одноколоночную ионную хроматографию с кондуктометрическим, УФ и электрохимическим детектированием. Объем вводимой пробы 0,1 мл достаточен для определения большинства ионов. Условия определения анионов и катионов в этих образцах зависят от природы определяемых ионов и рассматриваются в гл. 8—10. Как и в случае анализа других вод, обязательным является фильтрование образца и элюента через пористый 0,45-мкм фильтр. Предварительное концентрирование или повышение чувствительности и селективности другими способами требуются только для определения ионов, концентрация которых ниже 0,1 мет/мл [13 . [c.184]

Такие датчики изготавливают из различных материалов Р1, Ли, N1, графит и др. Однако этот биосенсор имеет ряд недостатков. Главный из них - это то, что не в полной мере используются селективные свойства фермента, поскольку при потенциалах восстановления кислорода могут восстанавливаться посторонние вещества, способные проникнуть через мембрану. Для устранения влияния мешающих веществ изменяют полярность электрода на противоположную. При потенциале +0,6 В электрод становится нечувствительным к кислороду, но зато дает отклик на пероксид водорода. Другой способ повышения селективности определений состоит в покрытии электрода мембраной, предотвращающей поступление посторонних веществ. Так, для устранения мешающего действия аскорбиновой и мочевой кислот при анализе биологических жидкостей между мембраной с иммобилизованной глюкозоксидазой и электродом помещают диафрагму из ацетата целлюлозы, проницаемую только для молекул Н2О2. [c.501]

Эти реакции широко используют в многочисленных тест-методах на ионы металлов, реже — в методах определения органических веществ. Специфических реакций образования комгшексных соединений почти нет, поэтому во многих тест-средствах предусматривается регулирование pH, использование маскирующих веществ и другие способы повышения селективности. [c.213]

Се.лективность реакции все же недостаточна в присутствии больших количеств ионов, образующих окрашенные роданидные соединения,— ниобия и тантала. Поэтому часто при анализе объектов повышают селективность одним из приемов. Например, Пенг и Сендэл [801] экстрагировали вольфрам в виде соединения с а-бензоиноксимом. Определению 5,0 мкг вольфрама не Л ешают (в мг)-. А1, Ре(1П) - 100 Mg, Са - 50 V(V) - 10 Н3РО4 - 8,5 Мп, Си, Zn, r(VI), Ti(IV) — 5 Re(III), Ni, Со, d, Hg — 1 As, Sb, Bi, Pt(IV) — 0,5. B качестве экстрагентов для вольфрама используют также 8-оксихинолин [67, 416], N-бензоилфонилгидрок-силамин [892], мезитилоксид [606], трибутилфосфат [606]. Иногда иредварите.чьно экстрагируют основу, а в водной фазе определяют вольфрам. Такой прием целесообразен при анализе объектов, содержащих ниобий и тантал [761], железо [14, 749], молибден [254]. Используют также осаждение, хроматографию, маскирование выбор способа повышения селективности определяется составом анализируемого материала. [c.111]

С. X. предназначены для прямого определения конкретного хим. в-ва в заданном диапазоне содержаний при фиксир. способах введения пробы и обработки полученной информации. Они могут входить в состав аналит. приборов (или др. анализирующих или контролирующих систем), включающих также устройство для ввода пробы, обработки сигнала и выдачи сведений о концентрации определяемого компонента. Для повышения избирательности определения на входе иногда размещают селективные мембраны. Достоинства таких приборов малые размеры (ок. 100x60x20 мм) и масса (100-200 г), небольшая потребляемая мощность, способность работы в автоматич. автономном и, часто, непрерывном режиме. [c.318]

Прп обычно применяемых на практике методах варки точка расиада щепы на волокна достигается при выходах ниже 55— 57% [66, 268, 315, 735], при более высоких выходах для разво-локг.ения требуется механическое воздействие. Однако при определенных способах и режимах варки может быть достигнуто существенное смещение точки дефибрирования к более высоким выходам, вплоть до 70—80% от массы древесины [66, 328]. Подобному смешению точки дефибрирования снособствует повышение селективности (избирательности) варочного ироцесса, т. е. достижение относительно более высокой степени удаления лигнпна (делигнификации) по сравнению с растворением углеводной части, главным образом ГМЦ, для чего применяются особые условия варки. В обычных условиях варки удаление 85—95% лнг-И1н-1а сопровождается растворением около 65% содержащихся в растительном сырье ГМЦ [315]. Содержание в технических целлюлозах лигнина и полисахаридов ГМЦ колеблется в зависимости от вида и назначения полуфабриката, способа и режимов варки, от долей процента до 10%) и более. Часть ГМЦ не удаляется даже при почти полной делигнификации растительного сырья, и для их удаления требуются специальные обработки, [c.273]

Этилен для производства полиэтилена должеп быть исключительно чистым в нем не должны находиться его гомологи и ацетилен, которые отрицательно влияют па свойства полимера. Для отделения этилена от остальных углеводородов и для его очистки был предложен целый ряд физических и химических способов. Все эти способы основаны как на различной растворимости олефинов и других ненасыщенных углеводородов в определенных растворителях, так и на их высокой реакционной способности. Из физических методов рекомендуются следующие экстракция селективными растворителями [171, 172], адсорбция веществалга, обладающими большой поверхностью, чаще всего активированным углем [173, 174[, и наконец низкотемпературная фракционированная дистилляция газообразного или сжиженного продукта при повышенном [175, 175а], атмосферном или пониженном давлении [176]. К химическим способам разделения и очистки олефинов относится абсорбция разбавленной серной кислотой [177], реагирующей с гомологами этилеиа, диолефинами и ароматическими углеводородалги обычно быстрее, нежели с этиленом. К этим способам относится так же абсорбция другими химическими реагентами, например аммиачным раствором хлористой меди, с которой этилен образует комплексное соединение, быстро разлагающееся при повышенной температуре, пониженном давлении или нри комбинации обоих условий [169, 178] (см. стр. 94). [c.43]

При синтезе эфиров из хлорангидридов кислот условия процесса отличаются от используемых при получении неполных и полных эфиров. Кроме уже отмеченного ранее влияния температуры повышению селективности процесса в том или ином направлении способствуют определенное соотношение реагентов и порядок их загрузки. При получении неполных эфиров [ I OQR, Р0С1(0К)г] к хлорангидриду постепенно добавляют стехиометрическое количество спирта, а при синтезе полных эфиров к избытку спирта добавляют хлорангидрид. Образующемуся хлористому водороду обычно позволяют улетучиваться из реакционной массы с последующим улавливанием из него унесенных паров и нейтрализацией илц утилизацией НС1. Поскольку хлористый водород вызывает побочные реакции гидрохлорирования спиртов или разложения эфиров, в некоторых случаях реакцию проводят с добавкой >це-лочи она дает со спиртом более реакционноспособный алкоголят и связывает НС1. Такой способ обычен при получении эфиров фенолов, которые дают со щелочью феноляты, взаимодействующие далее с хлорангидридом [c.238]

Приведен обзор основных направлений развития метода инверсионной вольтамперометрии (ИВ) твердых фаз. Рассмотрены рабогы последних трех лет, в основном доложенные на IV Всесоюзном совещании по полярографии. Обсуждаются варианты ИВ. Рассматриваются пять направлений 1) изучение кинетики разряда — ионизации металлов, способы повышения чувствительности и селективности 2) применение новых реакций и реагенто В для концентрирования ионов переменной валентности 3) определение различных валентных состояний твердых веществ 4) изучение кинетики образования и состава комплексов 5) использование принципов ИВ в автоматическом анализе. Илл. 5. Табл. 3. Библ. 12 назв. [c.204]

Селективность обмена зависит от величины давления набухания в порах смоль и от размера пор ионита. При малом размере пор большие ионы не могут достичь внутренних активных групп. В целях повышения селективности ионитов к определенным металлам в состав смолы вводят вещества, способ ные образовывать с нонами этих металлов вяутрикомплексные соединения (хелаты). Установлены ряды ионов по энергии их вытеснения из сильно- и слабокислотных катионов. Например, дпя сильнокислотного сульфокатиона КУ-2 получен следующий ряд Н " < Ка " < < СО " Си г" [c.348]

Предположим далее, что распределение времени пребывания в пролшшлен-ном реакторе с кипящим слоем такое же, как в идеально.м кубовом реакторе . Тогда кривые т)р можно рассчитать как функцпи Г /Гд при различных значениях безразмерного времени пребывания дТ способо.м, описанным выше (стр. 147), причем результат ботзок к представленному на верхней части рис. 1У-21. Каждому значению ЛдТ соответствует максимум т)р при определенном значении Т Т соответствующую температуру реакции Гх назовем оптимальной температурой при данном времени пребывании т. В дальнейших расчетах принимаем два времени пребывания (0,4 и 20 сек) для катализатора А при температурах реакции (Г1)о соответственно 423 и 331 °С для катализатора В выбираем время пребывания 5 сек и (Г ) . равное 365 °С. Эти данные приведены ниже (стр. 150) вместе с полученными результатами расчета состава продукта. Видно, что в присутствии катализатора А выход фталевого ангидрида увеличивается при повышении температуры реакции, если для сохранения максимума на кривой выхода время контакта уменьшается. Сравнение катализаторов А и В при длительном времени пребывания и указанных условиях показывает, что А обеспечивает более высокий выход, а В дает лучшую селективность. [c.149]

В работе [18] и в гл. 2 для системы (4.22) при х = 1 показано, что в случае, когда характерное время изменения поверхностной концентрации [А2] — Млг существенно меньше такового у [Ва2] — Мв 7> периодические колебания концентрации Са с определенным периодом приводят к повышению скорости и селективности образования вещества В за счет нестационарного состояния катализатора. В качестве способа поддержания требуемого пе-стационарного состояния катализатора в изотермическом реакторе в данном разделе обсуждается метод изменения направления подачи смеси в слой катализатора . Пусть на вход реактора подается реакционная смесь с избытком по веществу Вг. При неизменных входных условиях в реакторе устанавливается стационарный режим, характеризующийся при достаточном времени контакта полной степенью превращения х и селективностью х по целевому продукту В. Если время контакта реактора достаточно большое, так что степень превращения вещества А достигает значений, близких к 1, в центральной части слоя, то выходной участок характеризуется повышенной степенью покрытия веществом Ва. Если в такой ситуации произвести переключение направления подачи реакционной смеси на противоположное, то газ, содержащий вещество А, начинает поступать на участок с повышенным содержанием [Вг2], что, согласно [1], приведёт к высокой селективности процесса. Для того чтобы в установившемся режиме при периодических переключениях направления подачи реакционной смеси селективность в нестационарных условиях была выше, чем селективность в стационарных условиях-5, согласно [18], необходимо и достаточно, чтобы выполнялось условие Далее приводятся результаты математического моделирования периодических режимов в изотермическом проточном реакторе. Предполагая процессы в газовой фазе квазп-стациопарными но отношению к нестационарным процессам на каталитической поверхности, а также неизменную скорость фильтрации по всей длине реактора, можно записать уравнение материального баланса в газовой фазе следующим образом [c.118]

Ионообменные мембраны. Иониты на основе искусственных смол, выпускаемые промышленностью в виде пленок или пластин, называют ионообменными мембранами. Ионогенными группами мембран являются сульфо-группы или остатки четвертичных оснований. Вследствие высокой плотности зарядов мембраны проявляют свойства селективных ионитов. При прохождении через мембрану ионы, имеющие одинаковый заряд с ионами мембраны, отталкиваются ею. По способу изготовления различают гомогенные и- гетерогенные мембраны. Гомогенные мембраны изготовляют методами литья из гелей ионитов. Для повышения механической прочности мембран их осаждают на носителях, таких, как стекловолокно или текстильные волокна. При изготовлении гетерогенных мембран спрессовывают тонкоизмельчен-ные гранулы ионита с инертным связующим (коллодионная пленка). Эти мембраны находят применение при определении активностей ионов и в электродиализе. [c.379]

Из формулы (IV. 133) следует, что при 100%-ной селективности мембрана пропускает только растворитель. Как правило, увеличение концентрации фильтруемой системы приводит к снижению проницаемости н селективности мембраны. В то же вре.мя G и ф увеличиваются с повышение.м давления, конечно же, до определенного предела. Так как через мембрану преимущественно проходит ]1астворитель. то у ее поверхности значительно увеличивается концентрация растворенных или диспергированных веществ. Это явление называется концентрационной поляризацией. Оно может привести к снижению скорости процесса, к осаждению растворенного вещества и коагуляции дисперсной фазы, к порче мембраны. Основной способ предотвращения концентрационной поляризации — интенсивное перемешивание фильтруемой системы. [c.287]

Для изготовления маски для напыления необходимо из целой заготовки— пластины точно и селективно образовать отдельные участки, соответствующие в целом заданному рисунку. Это можно сделать механическим или химическим способом, в зависимости от типа и толщины выбранного материала маски. Пр1 выборе материала руководствуются желанием изготовить маску, которая сохранила бы свои геометрические размеры я плоскостность как можно дольше, даже при повышенных температурах осаждения пленкн. Прн этом материал маски должен иметь достаточную для механической обработки прочность. Чаще всего используются металлы, сплавы, и.меющие низкий коэффициент термического расширения, прочность которых позволяет подвергать их механической обработке. Графит тоже хорошо выдерживает механическую обработку и хорошо сохраняет геометрические размеры. Однако из него можно изготавливать только довольно грубые формы масок, поскольку для создашш сложного рисунка в заготовке он слишком хрупок. Другим подходящим материалом, с точки зрения прочности, коэффициента термического расширения и плоскостности Является стекло. Вообще стекло с трудом поддается механической обра-ботке и только стекла определенных составов, применяемые для изготовления. масок поддаются фотохимической обработке. [c.561]

Кратко изложенные в данной главе биотехнические методы охватывают чрезвычайно разнохарактерные способы и средства, начиная с проверенных домашних рецептур и кончая новейшими результатами физиологических и биохимических достижений. Основная точка зрения, подтверждающая значимость этих методов, — избирательность многих применяемых в биотехнической борьбе агентов, например видоспецифичных сигналов тревоги и половых аттрактантов. Иногда способ обработки связан непосредственно с защищаемым объектом, но и в этом случае менее специфичные вещества, как репелленты и детерренты, все-таки влияют селективно только на определенных вредителей. В то время как применение одних ингибиторов (антибиотики, биогенные пестициды) дает хорошие результаты, использование автоингибиторов, регулирующих плотность популяций, пока бесперспективно. Зато в последнее время достигнуты успехи в области эффективного регулирования плодовитости как альтернативы постоянному повышению процента гибели вредителей при защите от них. Каждая форма отказа от применения агентов широкого спектра действия для уничтожения вредителей способствует защите экосистемы. [c.250]

Для ФАП, действующих внутри клетки, первые два уровня селективности достигаются еще и изменением способа проникновения внутрь клеток. Клетки, способные к усиленному эндоцитозу (опухолевые клетки), поглощают больше ФАП, чем прочие. Другой фактор, действующий в том же направлении, — повышенный эндоцитоз полимеров определенной структуры, например полианионов или белков. Такие полимеры являются хорошими носителями для внутриклеточно действующих ФАВ и позволяют достигнуть второго уровня селективности. Препятствием на пути использования высоко эндоцитабельных носителей является их повышенный захват ретикуло-эндотелиальной системой. Однако он может быть уменьшен удачным выбором места введения ФАП так, чтобы полимер сначала переносился бы кровотоком в орган-мишень, а затем уже в печень. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология