Урав Ильковича

В полярографии предельный диффузионный ток (в мкА), усредненный по времени жизни капли, описывается ур-нием Ильковича [c.417]

Связь между высотой волны и концентрацией определяемого вещества, выражающаяся в общем виде ур-нием =Кс, выражается при работе с ртутным капельным электродом Ильковича уравнением. Ртуть, служащая катодом, вытекает с определенной скоростью из тонкого стеклянного капилляра. Отрываясь от последнего, ртутная капля уносит с собой выделившийся на ней металл, и нроцесс восстановления продолжается уже на свежей капле, появляющейся в устье капилляра тотчас же после отрыва предыдущей капли. Это постоянное обновление поверхности является достоинством ртутного капельного электрода. Кроме того, на ртути велико перенапряжение для выделения водорода, что позволяет восстанавливать ионы электроотрицательных металлов (свинца, цинка, кадмия и т. п.). В положительной области потенциЗ лов применение ртутного электрода ограничено окислением самой ртути (потенциал, при к-ром происходит это окисление, зависит от состава р-ра). Для работы в этой области пригодны электроды из благородных металлов — платины, золота. Одпако иоверх- [c.129]

Установление уравнения (2. 223) является существенным для вывода уравнения Ильковича. Предельный ток / или высота полярографической волны получается умножением плотности тока I на площадь поверхности ртутной капли [ур. (2. 217)], если подставить в уравнение (2. 223) величину с, вместо Асу [c.249]

Большинство инструментальных аналитических методов основано на сравнении какого-либо физического свойства анализируемого вещества и стандарта или серии стандартов, содержащих то же самое вещество в известных количествах. Такое сравнение можно осуществить с помощью градуировочного графика, который представляет собой зависимость величины, выражающей это физическое свойство, от концентрации определяемого компонента (или некоторой простой функции концентрации, например логарифма или обратной величины). Иногда наклон кривой можно определить теоретически (из закона Бэра, уравнения Ильковича и т. п.), и тогда может быть удобнее рассчитывать концентрацию по уравнению, чем строить градуировочный график. С таким случаем мы сталкиваемся, например, при определении катионов путем измерения потенциала полуэлемента с помощью уравнения Нернста. Это урав нение действительно описывает кривую, которую можно построить и использовать для сравнения анализируемого раствора и стандартного раствора, по которому предварительно оценивается (см. рис. 14-1). [c.544]

Наиболее пригодными для определения плутония являются растворы с pH 5, Потенциал полуволны в этих растворах не зависит от концентрации тартрата от 0,1 до 1,2 М и равен —0,182 в относительно нас.к.э. Диффузионный ток пропорционален концентрации плутония с коэффициентом диффузии в уравнении Ильковича (18), равным 0,17 см /сек. Для определения плутония были использованы концентрации выше 50 мг/л. Мешаю1 большой избыток урана, а также хром и железо. При pH 5 уран образует самостоятельную волну, а при pH 1,25 может быть получена волна урана без волны плутония. [c.250]

Уравнение (2. 346) содержит функцию 1) (у,1) по Коутецкому [ур. (2. 338)] или по Хенке и Хансу [ур. (2. 339)]. Оно представляет собой уравнение Ильковича (2. 225), умноженное на функцию ф (я ), в которой учитывается скорость химической реакции. Таким образом, / = /д гр (х<). Для предшествующей замедленной стадии (случай Б) уравнение (2. 346) также справедливо при % [c.306]

Из ур-ния Ильковича следует, что сила диффузионного тока пропорциональна характеристике капилляра — произведению Поэтому для сравнения высоты полярографич. волн между собой необходимо знать эту величину. Ее определяют эксиериментально путем подсчета числа капель за едшпщу времени и взвешиванием полученной массы ртути. Обычно работают при скорости капания от 1 до 6 сек., радиус капли составляет 0,4—0,7 мм. Т. к. капля ртути, вытекая из капилляра, непрерывно растет и, достигнув максимальной величины, отрывается, то соответственно изменяется и сила тока на протяжении жизни одной капли. Чем крупнее капля, тем больше осцилляции силы тока. Полярографич. кривая, полученная автоматически, имеет поэтому вид, изображенный на рис. 3. При расчетах по ур-нию Ильковича пользуются средним значением силы тока, для к-рого и выведен числовой коэфф. 605. При визуальном снятии полярограмм регистрируют силу тока чаще всего в момент ее максимального значения. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология