Ильковича

Величина 1/2 служит качественной характеристикой полярографически активного вещества и может быть определена графически, как показано на рис. 2.19. Более точно значение 1/3 определяют расчетным путем, используя уравнение полярографической волны Гейровского — Ильковича (2.10). На участке поля-рограммы, соответствующем образованию волны, для разных [c.140]

Вольтамперная кривая описывается уравнением Гейровско-го — Ильковича [c.140]

Количественной характеристикой анализируемого соединения в полярографии является величина предельного диффузионного тока или высота волны (пика), которая в соответствии с уравнением Ильковича (2.11) является линейной функцией концентрации. Измерение высоты полярографической волны или пика проводят как показано на рис. 2.19. [c.141]

Привести уравнение Ильковича и охарактеризовать входящие в него величины. Каково практическое применение этого уравнения [c.178]

Среднее значение диффузионного предельного тока для ртутного капельного электрода можно вычислить по уравнению Ильковича [c.288]

Прямые экспериментальные методы определения величины концевого эффекта, основанные на непосредственном измерении концентрации за время образования капли, отсутствуют. В работах [333, 337, 338] концентрацию экстрагируемого каплей вещества замеряли после ее обратного втягивания в капилляр. Этот метод нельзя считать прямым, поскольку процесс образования капли и ее последующего втягивания в капилляр неадекватны. Плотность диффузионного, потока велика в начальный период образования капли и уменьшается по мере роста капли и ее дальнейшего втягивания в капилляр. По-видимому, этот метод должен приводить к несколько заниженным значениям коэффициента массопередачи. Экспериментальные данные работ [333, 337, 338] по концевому эффекту при лимитирующем сопротивлении дисперсной и сплошной фаз методом втягивания в капилляр привели к удовлетворительному соответствию с результатами расчетов по формуле Ильковича, согласно которой а = 1,52. [c.213]

Средний ток (А-м ) описывается уравнением Ильковича [c.315]

Величину предельного диффузионного тока (/д, мкА) выражает уравнение Ильковича [c.117]

Если электродная реакция на ртутном капельном электроде обратима и ее скорость определяется скоростью диффузии, соотношение между потенциалом электрода и возникающим током может быть определено но уравнению полярографической волны (уравнение Ильковича — Гейровского) [c.155]

Определив по экспериментальное полярограмме диффузионный ток, можно по уравнению Ильковича вычислить концентрацию ионов в растворе. Однако коэффициент диффузии ионов не всегда известен заранее, в связи с чем применение расчетного метода ограничено. Удобно пользоваться методом калибровочных графиков, в основе которого лежит упрощенное уравнение Ильковича [c.505]

Полярографический метод анализа широко используют для индикации точки эквивалентности при титровании. Поскольку регистрируемым аналитическим сигналом при этом является ток, такое титрование называют амперометрическим. Амперометрическое титрование проводят при потенциале, соответствующем предельному диффузионному току деполяризатора — одного из участников химической реакции, и регистрируют изменение тока в ходе титрования. По кривой зависимости ток — объем титранта находят точку эквивалентности. Амперометрическое титрование возможно при использовании химической реакции, отвечающей требованиям титриметрии, в ходе которой в объеме раствора изменяется содержание полярографически активного компонента, а следовательно, в соответствии с уравнением Ильковича (2.11), предельный ток его электрохимического восстановления или окисления. Взаимосвязь между вольтамперными кривыми и кривой зависимости предельного тока от объема полярографически активного титранта представлена на рис. 2.27. Кривая амперометрического титрования (рис. 2.27) состоит из двух линейных участков, пересечение которых соответствует точке эквивалентности. Форма кривой зависит от того, какой из компонентов химической реакции является полярографически активным (по току какого компонента проводится индикация точки эквивалеитност ). На рис. 2.28 изображены основные типы кривых амперометрического титрования, а в табл. 2.1 даны пояснения и примеры титрований. [c.153]

Продуктом восстановления d + и Zn + на ртутном капающем электроде является амальгама этих металлов. Потенциалы полуволн на фоне аммиачного буферного раствора различаются более, чем на 0,5 В. Предельный диффузионный ток определяется уравнением Ильковича (2.11), поэтому концентрацию ионов металлов можно определить любым методом, например методом стандартов. [c.150]

Это уравнение Ильковича для среднего тока. [c.181]

Концентрацию деполяризатора не определяют прямым методом по уравнению Ильковича, поскольку т и 1 нельзя из- мерить с достаточной точностью, а главное, потому, что обычно неизвестно точное значение П для конкретных условий. Определение концентрации проводят следующими косвенными методами. [c.289]

Следует учитывать, что приведенная схема служит первым приближением к реальному процессу и дана лишь для понимания сути происходящих явлений. Ртутная капля является сферическим электродом и строгое уравнение для силы тока на таком электроде можно получить, решая задачу сферической полубесконечной диффузии к растущей капле. Впервые такое решение получил Илькович оно имеет вид [c.275]

В уравнение Ильковича не входит температура, но члены D, т и t зависят от температуры сила тока id меняется на 1,6% при повышении или понижении комнатной температуры на один градус. Поэтому при проведении точных измерений температура полярографической ячейки должна [c.288]

Количественный полярографический анализ основан на уравнении Ильковича, которое связывает диффузионный ток с конценфацией иона с и рядом других величин [c.270]

Верхний горизонтальнЕ й участок кривой соответствует достижению предельного диффузионного тока. Если в растворе присутствует несколько деполяризаторов, то получаемая вольтамнерная кривая содержит ряд полярографических волн , расположенных в порядке, определяемом природой деполяризаторов. При соблюдении ряда условий (введение в исследуемый раствор фонового электролита и поверхностно-активных веществ) поступление деполяризатора к поверхности электрода обусловлено только диффузией, скорость которой при прочих равных условиях зависит от градиента концентраций деполяризатора у поверхности электрода и во всей массе раствора. При достижении некоторого потенциала предельного тока число частиц, вступающих в электрохимическую реакцию в единицу времени, становится равным их числу, диффундирующему из раствора к поверхности электрода. Достигается состояние концентрационной поляризации, при которой величина тока в ячейке остается постоянной. Как сказано выше, такой ток называется предельным диффузионным током. Зависимость величины диффузионного тока от концентрации деполяризатора для ртутного капающего электрода выражается уравнением Ильковича [c.154]

Полярограмма содержит ценную аналитическую информацию потенциал полуволны 1/2 является качественной характеристикой деполяризатора, в то время как предельный диффузионный ток линейно связан с концентрацией его в объеме раствора. Зависимость эта при использовании ртутного капающего микроэлектрода выражается уравнением Ильковича [c.140]

Уравнение (37.13) называется уравнением Ильковича для мгновенного тока (т. е. для тока в любой заданный момент времени). Согласно уравнению (37.13) ток на растущую каплю должен возрастать пропорционально /I/. Такая зависимость, действительно, наблюдается, если измерить ток при постоянном потенциале при помощи какого-либо безынерционного прибора, например катодного осциллографа, подключенного к некоторому эталонному сопротивлению в цепи капельного электрода. Как видно из рис. 96 (кривая I), за период жизни кап- [c.180]

Уравнение (37.14) было получено из соотношения для нестационарной диффузии к бесконечной плоскости и не учитывало стационарную составляющую плотности тока. Я. Коутецкий вывел уравнение для нестационарного тока к увеличивающейся сфере и ввел поправку на стационарный ток. Точное решение отличается от уравнения Ильковича на некоторый множитель, зависящий от природы разряжающегося вещества и констант капилляра [c.182]

В то время как по уравнению Ильковича предельный ток не должен зависеть от потенциала, на практике приходится сталкиваться с такой зависимостью. Одной из причин этого явления служит изменение периода капания с потенциалом. В самом деле, вес отрывающейся капли Я, с одной стороны, пропорционален т и т, а с другой стороны, определяется пограничным натяжением на срезе капилляра Р 2лг а, где Гк — внутренний радиус капилляра. Поэтому [c.183]

Расчет по формуле (4.150) не учитывает эффекта переноса вещества в результате конвекции при растекании жидкости в капле за время ее образования. Попытка учета такого эффекта в радиальном направлении впервые бьта осуществлена в работе Ильковича [329]. Согласно расчетам Ильковича, локальный поток вещества на каплю определяется выражением ,, [c.212]

Уравнения (XXIV, 22) и (XXIV, 23) носят название уравнений Ильковича и используются при количественном полярографическом анализе. [c.645]

Лабораторный практикум по теоретической электрохимии (1979) -- [ c.201 ]

Основы аналитической химии Часть 2 (1965) -- [ c.334 ]

Основы полярографии (1965) -- [ c.0 ]

Практикум по физической химии изд3 (1964) -- [ c.357 ]

Комплексообразование в растворах (1964) -- [ c.210 , c.215 , c.218 , c.220 , c.223 ]

Теоретические основы электрохимического анализа (1974) -- [ c.138 , c.234 ]

Курс теоретической электрохимии (1951) -- [ c.290 ]

Инструментальные методы химического анализа (1960) -- [ c.83 ]

Физико-химичемкие методы анализа (1964) -- [ c.239 ]

Инструментальные методы химического анализа (1960) -- [ c.83 ]

Полярографические методы в аналитической химии (1983) -- [ c.0 ]

Основы аналитической химии Часть 2 (1979) -- [ c.2 , c.63 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.17 , c.21 , c.55 , c.62 ]

Инструментальные методы химического анализа (1989) -- [ c.336 ]

Гидродинамика, массо- и теплообмен в дисперсных системах (1977) -- [ c.93 ]

Физико-химические методы анализа Издание 2 (1971) -- [ c.255 ]

Физико-химические методы анализа (1964) -- [ c.239 ]

Курс физической химии Том 2 Издание 2 (1973) -- [ c.609 ]

Основы аналитической химии Издание 3 (1971) -- [ c.420 ]

Основы аналитической химии Кн 2 (1965) -- [ c.334 ]

Физическая химия неводных растворов (1973) -- [ c.293 ]

Практикум по физической химии Изд 3 (1964) -- [ c.357 ]

Физико-химические методы анализа (1971) -- [ c.255 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология