Характеристики капилляра

Произведение т -Ч называется характеристикой капилляра. При постоянстве других факторов диффузионный ток прямо пропорционален этой характеристике. [c.148]

Метод расчета. Метод расчета заключается в том, что измеряют величину диффузионного тока, а также т. и т и рассчитывают характеристику капилляра В уравнение Ильковича подставляют полученные значения и значение коэффициента диффузии О, взятое из таблиц, и вычисляют концентрацию определяемого вещества. [c.161]

Если в качестве индикаторного электрода применяют ртутный капельный электрод, то и в этом случае сила тока, а следовательно, и чувствительность определений, зависят от величины электрода, но вместо длины электрода необходимо рассматривать величину характеристики капилляра чем она больше, тем больше предельный [c.181]

Точность определений по методу амперометрического титрования выше, чем точность полярографических определений, поскольку такие факторы, как природа индифферентного электролита, характеристика капилляра и давление ртути, не влияют на результаты определений. [c.184]

Характеристики капилляра т=1,2 мг-с т = 4 с. Используя уравнение Ильковича, определить концентрацию ионов меди и таллия, если их коэффициенты диффузии равны 7,2-10 и 20-10" см -с соответственно. [c.140]

Пример 1. Определить характеристику капилляра при потенциале —0,6 в относительно донной ртути, если 100 капель ртути весят 990, иг, а время образования 10 капель АЬ сек. [c.174]

Определить характеристику капилляра при потенциале —0,6 в относительно донной ртути, если 20 капель ртути весят 0,1760 г, а время их образования 88 сек. [c.179]

Определить характеристику капилляра, если при потенциале —1,5 в относительно донной ртути за мин образуется 19 капель ртути массой 120 лг. [c.183]

Характеристики капилляра могут меняться I — от 3 до 10 с т — от О, [c.263]

Задача 4. Определение основных характеристик капилляра капельного ртутного электрода [c.204]

Рис. 69. Зависимость ЭОП от pH (ЭОП/рН-характеристики) капилляров с нанесенным ПЭИ при различных концентрациях ПЭИ.

Возвращаясь к уравнению (1.8), отметим, что образующаяся при электровосстановлении амальгама будет в данных условиях очень разбавленной. Поэтому можно считать ее идеальным раствором, в связи с чем величины к и Ка будут постоянными (/а=1). Следовательно, при данной концентрации посторонней соли (и при данной температуре) потенциал полуволны является величиной практически постоянной, не зависящей от концентрации восстанавливающихся ионов. Это свойство 1/2 чрезвычайно важно для качественного полярографического анализа. Точно так же на потенциал полуволны иона металла не влияет начавшийся ранее процесс восстановления других веществ, а также характеристики капилляра. При восстановлении ионов металлов (Ре, Сг, V, Мо и др.), не растворяющихся в ртути. [c.18]

Таблица 4.2.1 Характеристики капилляров [29]

Из этих кривых были определены так называемые потенциалы выделения. Такое название получили потенциалы (относительно нормального каломельного электрода), прн которых касательная к полярографической кривой составляет с осью абсцисс угол 45 . Потенциал выделения, однако, не является величиной постоянной, так как он зависит от концентрации данного деполяризатора, чувствительности гальванометра и характеристик капилляра. [c.25]

Для каждого капилляра характерны две величины, называемые характеристиками капилляра это — скорость вытекания т (г-се/с" ), т. е. количество ртути, вытекающее за одну секунду, и период капания сек). [c.29]

Если известны характеристики капилляра т. и 1, то можно легко найти среднее и мгновенное значения величины поверхности капли в любой заданный момент времени. Выражая т в граммах в 1 сек, а — в секундах, величины поверхности получим в квадратных сантиметрах. При дальней-ше.м изложении в выражениях для величины поверхности мы не будем учитывать разницу между мгновенной и средней скоростями вытекания. [c.33]

Изменение константы / с изменением характеристик капилляра явилось непосредственным основанием для вывода уравнения с поправкой на сферическую диффузию [26, 27, 30—32]. Если исходить из уравнения (62) и пренебречь в нем членом во второй степени, то указанная выше константа диффузионного тока должна несколько зависеть от характеристик капилляра, а именно она должна возрастать линейно с изменением отношения /ув/тУз, которое иногда в литературе обозначается через у. [c.87]

Многие другие авторы [21, 27, 36, 52—5 также исследовали эту зависимость, и большинство из них нашли то же соотношение между константой / и характеристиками капилляра. Однако зависимость / от у не может служить бесспорным доказательством правильности внесения поправки на сферическую диффузию, так как на капельных электродах, расположенных устьем вниз, сказывается эффект переноса концентрационной поляризации и, следовательно, в известной степени имеет место компенсация двух различных эффектов. Надо отметить, что- при проведении упомянутых опытов эффект переноса концентрационной поляризации на последующую каплю еще не был известен. [c.88]

В заключение следует сказать, что предсказываемые теорией изменения 1/2 с характеристиками капилляра для обычных капельных электродов (ш от 1 до 2 мг сек) очень малы и в большинстве случаев меньше, чем ошибка определения Поэтому потенциал полуволны обратимого процесса [c.124]

Рис. 127. Полярографические кривые в растворах метиленового синего при pH 7,96 из рисунка следует, что адсорбционная волна не зависит от концентрации деполяризатора. Характеристики капилляра т == 3,38 мг-сек-" , 1. 2,64 сек.

Если в качестве индикаторного электрода применяют ртутный капельный, то все изложенное выше остается в силе, но вместо длины платинового электрода следует рассматривать величину характеристики капилляра (см. стр. 28) чем она больше, тем больше величина диффузионного тока. Наиболее подходящей для амперометрического титрования является характеристика около 2,5 вообще же чем быстрее капает ртуть, тем это удобнее для ти--трования, так как при мелких каплях значительно уменьшаются осцилляции гальванометра, а это существенно облегчает отсчет силы тока. [c.34]

Значения т, оцененные из геометрических характеристик капилляра, а также перепада давления АР в процессе течения, должны быть скорректированы на так называемые входовые эффекты . Дело в том, что истечение жидкости из вискозимефического [c.168]

Определить силу тока, проходящего через полярографическую ячейку при потенциале —1,0 в от-носнтельно донной ртути, если характеристика капилляра 1,92, концентрация кадмия в растворе [c.180]

Пример Зв. Рассчитать коэффициент диффузии Т1+, если предельные диффузионные токи в растворах 10-з г-экв/л TINO3 + + I г-экв/л КС1 и 10-3 р.экв/л TINO3 + 3 г-экв/л КС1 соответственно равны 3,03 и 2,47 мкА- Характеристики капилляра т= =0,9 мг/с, т = 3 с. [c.256]

Известно, что в кислых, нейтральных растворах потенциалы полуволн таллия и свинца очень близки, поэтому первоначально образуется одна общая волна, которая далее при подщелачивании раздваивается. Разделение волн вызвано образованием в растворе иона НРЬОг, восстанавливающегося на ртутном электроде при более отрицательных потенциалах, чем потенциал иона РЬ +. Это позволяет по высоте второй волны определить концентрацию ионов свинца в растворе, используя для этого уравнение Ильковича. Коэффициент диффузии РЬ - --ионов равен 0,95-10" см /с. Высота расположения резервуара со ртутью должна быть такой же, как при определении характеристик капилляра. [c.207]

Метод градуировочного графика. Для ностроения градуировочного графика готовят серию из четырех - пяти растворов определяемого вещества с известными концентрациями путем разбавления более концентрированного исходного раствора, концентрация которого должна быть надежно установлена предварительно. Для разбавления исиользуют наиболее подходящий для определяемого элемента фоновый электролит. Для каждого из приготовленных растворов регистрируют полярограмму в одинаковых, строго контролируемых условиях эксперимента. Все полярограммы запи-сьшают нри одной и той же чувствительности регистрирующего устройства нолярографа, выбранной но раствору с максимальной концентрацией из приготовленной серии. Работать необходимо с одним и тем же капилляром, поддерживая постоянную высоту столба ртути над ним так, чтобы период жизни капли I и скорость вытекания ртути т не изменялись. Если нроизведение называемое характеристикой капилляра, определить [c.173]

Потенциал полуволны Е1/2 (см. рис. 14) характеризует природу электроактивного вещества. Е1/2 сильно зависит от состава и pH раствора, но обычно мало зависит от концентрации диполяризатора и характеристики капилляра, вследствие чего он может служить критерием при качественной идентификации определяемого вещества. [c.156]

Существуют следующие возможности экспериментальной проверки уравнений диффузионного тока а) сравнение вычисленных и измеренных значений средних диффузионных токов б) рассмотрение зависимости среднего диффузионного тока от концентрации деполяризатора и от характеристик капилляра в) изучение в некоторых случаях зависимости константы диффузионного тока / = г, 2/ст /з/ /с = 0,627nfDV2 от характеристик капилляра и концентрации деполяризатора г) исследование зависимости мгновенного тока на отдельной капле от времени. [c.84]

Из экспериментально полученного значения I можно определить концентрацию изучаемого вещества по величине измеренного среднего тока и характеристик капилляра. Этот прием, который иногда используется в полярографическом анализе, называют абсолютным методом. Таким методом пользовались, например, Занько [48] и Гохштейн [49]. При использовании абсолютного метода для количественных исследований константу I необходимо определять с точностью по крайней мере до 1 %. Лингейн и Ловеридж [50 ] показали, что с изменением произведения кривая зависимости [c.87]

Потенциал полуволны обратимой волны является константой, характерной для каждого деполяризатора. Его величина не зависит ни от концентрации деполяризатора, пи от характеристик капилляра, ни от чувстви-татьности гальванометра. Если восстановленная форма деполяризатора не образует амальгаму, потенциал полуволны практически равен нормальному окислительно-восстановительному потенциалу [уравнение (11)1. Если же в результате электродного процесса образуется амальгама, то потенциал полуволны соответствует нормальному потенциалу амальгамного электрода (см. разд. 6). Если при постоянной чувствительности гальванометра изменять концентрацию одного и того же вещества, то цри полярографировании получаются кривые, которые отличаются друг от друга высотой и потенциалом выделения (см. гл. I). С увеличением концентрации электрохимически активного вещества потенциал выделения его сдвигается к более положительным значениям, а потенциал полуволны остается постоянным (рис. 50). [c.111]

Поэтому при условиях, в которых справедливо уравнение, учитывающее сферичность диффузии, потенциал полуволны должен зависеть от характеристик капилляра. Штрелов и Штакельберг [23] наблюдали сдвиг Е / при изменении характеристик капилляра, но величина этого сдвига была больше теоретической. Мицка [21 ] изучал отдельно влияние ти обнаружил, что /2 не зависит от периода капания. При увеличении скорости вытекания в случае Т1 + и 2п + происходит сдвиг потенциала полуволны в сторону положительных потенциалов в соответствии с уравнением (54), однако величина сдвига и в этом случае превышает рассчитанную по уравнению (54). Этот сдвиг Мицка [21 ] объясняет конвекцией внутри капли, которая делается заметной при больших скоростях вытекания. Конвекция приводит [c.123]

При работе с ртутным капельным электродом желательно подбирать характеристику капилляра так, чтобы число капель в минуту было не менее 60, т. е. подбирать быстро капающий электрод. Риус и Серрано рекомендуют даже струйчатый ртутный электрод. Такие электроды обеспечивают меньшие колебания зеркальца (или стрелки) гальванометра, что значительно облегчает отсчет силы тока после каждого прибавления титрующего раствора. В остальном ртутный капельный электрод ничем не отличается от обычно применяемых при полярографических определениях. Желательно, чтобы между ртутным резервуаром ( грушей ) и капилляром было как можно меньше резиновых соединений (во избежание загрязнения ртутй). [c.123]