Нонактины, структура

Одним из нейтральных антибиотиков, содержащих остатки циклических эфиров, является нонактин (116). Структура этого грибкового метаболита, выделенного из актиномицетов, включает энантиомерные повторяющиеся звенья. Четыре звена, по два каждой энантиомерной формы, связаны сложноэфирными связями с [c.425]

Рентгеноструктурный анализ комплекса 222 К показывает, что 36-чле-ный цикл валиномицина представляет собой складки из шести фрагментов р-спирали (браслетообразная форма), стабилизированных внутримолекулярными водородными связями шести карбонильных групп с соседними амидными группами К-Н. Благодаря этим водородным связям конформация 222 почти заморожена, а ее центральная полость оказывается идеально соответствующей иону К" . Эффективность связывания этого катиона обеспечивается шестью сложноэфирными карбонильными группами, обращенными внутрь полости молекулы. Липофильные алкильные группы остатков О-валина и Ь-молочной кислоты, составляющих валиномицин, обращены наружу, образуя гидрофобную периферию молекулы. Последняя, во-пер-вых, препятствует проникновению воды к центральной ее части и тем самым предохраняет системообразующие водородные связи от разрушения, и, во-вторых, обеспечивает растворимость и самого валиномицина, и его комплекса с К+ в липофильных средах, в частности в клеточных мембранах. (Вопрос о конформациях валиномицина гораздо сложнее, чем здесь упрощенно изложено — подробнее см. в монографии [ЗЗГ].) Другой тип природного ионофора представлен структурой антибиотика нонактина (223). [c.474]

Структура и действие биологических мембран стали ключевым вопросом биофизики с тех пор, как стало ясно, что эти мембраны играют очень важную роль в функционировании биологических систем. Характерное свойство биологических мембран — их проницаемость для отдельных ионов. Почти все вещества, которые действуют как избирательные переносчики ионов в биологических системах, являются антибиотиками со структурой тетроли-дов или циклических депсипептидов они известмы как ионофоры. В их число входят, в частности, валиномицин и нонактин, описанные в разд. 1.3. [c.266]

НИИ ионофоры относятся к группе макролидов - макроциклических соединений, в которых макроцикл включает несколько десятков атомов. В составе этих макроциклов имеются фрагменты простых и сложных эфиров. Для примера на рис. 18.3 показаны структуры макролидов - нонактина и монак-тина. Попадая внутрь макролида (аналогично тому, что имеет место в случае краун-эфиров), катион металла приобретает гидрофобные свойства. [c.115]

По существу, такую же структуру ячейки получили независимо рентгеноструктурньш анализом комплекса валиномицина с хло-рауратом калия (КАиСЦ) [52]. Это снова подтвердило справедливость положения о сохранении в растворе конформации, обнаруженной в твердом состоянии. Положение аниона внутри решетки четко установлено следовательно, анион строго ориентирован относительно комплекса ионофора (ср. нонактин). Основные участвующие в связывании карбонильные атомы кислорода находятся на расстоянии 2,7—2,8 А от катиона (от центра до центра), в то время как карбонильные атомы кислорода, связанные водородными связями, находятся иногда значительно дальше от катиона. [c.255]

Среди соединений, относящихся к ионным переносчикам, центральное место занимают ма-кроциклические антибиотики, выделенные из микроорганизмов, и ряд синтетических макро-циклических комплексонов (Ю. А. Овчинников, А. М. Шкроб, В. Т. Иванов). Некоторые соединения из этой группы — нейтральные ионофоры — не содержат ионизируемых групп. Это циклические полипептиды, циклические молекулы, состоящие из чередующихся аминокислот и а-оксикислот (так называемые депсипептиды, примером которых являются валиномицин и его аналоги), макроциклические структуры, включающие четыре лактоновых кольца, — макротетролиды (нонактин) — и некоторые синтетические циклические полиэфиры. Комплексы, образуемые нейтральными макроциклическими соединениями с ионами щелочных металлов, несут положительный заряд. Перенос иона через мембрану происходит в виде заряженного комплекса. [c.104]

При установлении структуры нонактина было показано, что мицелий актиномицета-продуцента содержит несколько гомологич- [c.281]

Интересна также структура комплекса с другого переносящего ионы антибиотика, а именно нонактина (рис. 36.25). В этом комплексе связан с восемью атомами кислорода в центре молекулы. Четыре атома кислорода из восьми принадлежат карбоксильным группам, а остальные четыре - эфирным связям. [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология