Комплексы связанные

Все атомы и ионы с открытыми оболочками парамагнитны. Парамагнетизм многих атомов и ионов переходных металлов и их комплексов связан с нескомпенсированным спином -электронов. Парамагнетизм некоторых молекул О , 8 , N0 и др.), а также свободных радикалов в основном имеет спиновое происхождение. Тогда L = О, У =5 и [c.43]

Исследованиями различных нефтей мира [16, 38, 49, 109, 134, 111, 202, 153] показано наличие в них металлопорфириновых комплексов, связанных в основном с асфальтосмолистой частью нефтей, хотя содержание порфиринов не всегда связывается с содержанием в нефтях смол и асфальтенов. Изучение распределения порфиринов по фракциям асфальтенов показало, что порфирины найдены только в легких фракциях [153]. [c.26]

Из рис. 15.2 следует, что в случае полной потери нулевой колебательной энергии в активированном комплексе реакция с разрывом связи X—И пойдет скорее, чем реакция с разрывом связи X—В, т. е. будет наблюдаться сильный изотопический эффект. Потерю нулевой колебательной энергии в активированном комплексе, связанную с рвущейся и образующейся связями реакции Н-перехода, можно объяснить, допустив одновременное значительное растяжение связей (разрыхление). Таким образом, сильный изотопный эффект, найденный для симметричных реакций Н-перехода, свидетельствует о том, что активированный комплекс этих реакций локализован в области А (см. рис. 15.1).Слабый изотопный эффекте реакциях Н-перехода указывает, что одна из связей (рвущаяся или образующаяся) незначительно растянута, поэтому нулевая колебательная энергия не исчезает. В этом случае активированный комплекс расположен либо в области В, либо в области С. Следовательно, по значению изотопного эффекта можно судить о положении активированного комплекса на поверхности потенциальной энергии и в результате — о его строении. [c.149]

Предприятия химической промышленности (производство азотных удобрений, анилиновых красителей, продуктов органического синтеза, пластических масс, резинотехнических изделий и др.) большей частью представляют собой комбинаты, т. е. комплекс связанных между собой производств, осуществляемых в различных цехах. Производство химических продуктов в одних цехах основано на переработке продуктов, вырабатываемых в других цехах своего же предприятия. [c.262]

Понятно, что концепция ЭО также не может интерпретировать спектральных, магнитных и других свойств комплексов, связанных с их электронной структурой. [c.59]

Наиболее общий подход к рассмотрению электронной структуры комплексов связан с расчетами полных волновых функций комплекса как целого (а не только центрального иона) по методу МО. В области координационных соединений обобщения, полученные на основе метода МО, получили название теории поля лигандов. Главная особенность ее состоит в том, что ввиду обычно высокой симметрии координационного узла МО молекулы или иона -координационного соединения легко классифицируются по представлениям симметрии и принципиальную схему их образования. из орбиталей лигандов можно зачастую построить, не проводя конкретных расчетов. [c.188]

Таким образом, каждый комплекс связан по крайней мере с одним другим комплексом, и тривиальная реакция С(/) — С(/), не приводящая ни к каким изменениям, не допускается. Следовательно, отношение К никогда не является рефлексивным, и в общем случае К и несимметрично, и нетранзитивно. [c.326]

Структура материального элемента представляет собой сложный комплекс связанных между собой множеств величин. Конечная цель функционирования системы состоит в максимально полном сохранении качества нефтепродуктов при хранении, транспортировании и применении. Выход системы связан обратной связью со входом и является средством управления системой. Накопление экспериментальных данных по сохранению качества нефтепродуктов расширяет возможности оперативного влияния на систему сохранения качества и делает ее функционирование в дальнейшем более надежным. [c.344]

Как обсуждалось в гл. 3 в связи с образованием растворимых, а в некоторых случаях и нерастворимых комплексов, связанных водородными связями с поликремневой кислотой, может иметь место взаимодействие нейтральных полярных органических молекул, в состав которых входят атомы кислорода или азота, обладающие свободными электронными парами. Точно такие же типы связей участвуют в адсорбции из воды на границе раздела фаз вода—силанольная поверхность. [c.909]

Приступая к рассмотрению этих методов, следует отметить, что трудно провести четкую границу между ионной и ионно-координационной полимеризацией, так как прочно связанную ионную пару можно считать комплексом, а сильно полярный комплекс — связанной ионной парой. [c.175]

Одна из важных проблем ожижения угля связана с контактированием в системе уголь — катализатор — водород. В большинстве случаев уголь растворяется в жидком доноре водорода, который в процессе превращения дегидрируется на поверхности катализатора. Недавние наблюдения подтверждают, что природа растворяемого угля имеет решающее значение для расхода водорода [15] и что структура угля не обладает столь ароматическими свойствами как структура продукта ожижения угля, сведения о которой могут быть получены из данных соответствующего анализа. Угольные структуры состоят из значительного числа одно-, двух- и трехъядерных ароматических и нафтеновых комплексов, связанных парафиновыми метиленовыми группами, которые, как предполагают, участвуют в реакциях конденсации, происходящих в обычных процессах ожижения угля. Таким образом, многие асфальтеновые соединения жидких продуктов гидрогенизации могут образовываться при растворении посредством реакций полимеризации и конденсации. [c.228]

Значительный перерасход капитальных вложений в традиционных проектных разработках водоохранных комплексов связан с планированием затрат на охрану вод от достигнутого уровня . Учитывая, что во многих бассейнах имеются ярко выраженные диспропорции в степени развития водохозяйственной инфраструктуры (по предприятиям, отраслям и створам), этот способ приводит к неэффективным (с экономической точки зрения) решениям. Неэффективность обусловлена тем, что средства на водоохранные мероприятия вкладываются, в первую очередь, не там, где это даст наибольший природоохранный эффект, а там, где они могут быть выбиты и освоены. [c.110]

Напомним о комплексах ароматических полинитросоединений с основаниями, относительно механизма образования которых известны точки зрения, нередко противоречащие друг другу. Так, наряду с соображениями, изложенными выше (стр, 236), высказывается мнение, что образованию комплекса сопутствует ионизация водорода бензольного кольца нитросоединения, тогда как другие авторы утверждают, что процесс возникновения комплекса связан с переходом электронов основания к нитрогруппе и т. д. (см. также стр. 300). [c.242]

Такой путь получения глицерина представляет собой сложный комплекс связанных между собой процессов, причем следует обратить внимание на то, что все промежуточные продукты, изопропиловый спирт, ацетон, акролеин, перекись водорода и аллиловый спирт, помимо использования их для получения глицерина, имеют и другие применения. [c.72]

Комплекс,связан-U ный водородом [c.318]

Указывается [525], что возможны два пути к решению общей задачи 1) создание стабильных систем из ферментных комплексов, связанных (фиксированных) на твердой поверхности 2) получение светоиндуцированного выделения водорода у живых водорослей, т. е. стимулирование светом фотосинтетического механизма некоторых водорослей. [c.344]

В данной работе рассматривается влияние универсальных межмолекулярных взаимодействий (ММВ) на положение полос комплексов связанных водородным мостиком. Были выбраны именно полосы комплексов,- так как их активные группы уже [c.47]

Остановимся несколько подробнее на вероятном преобладании цис-и т/ якс-форм при гидрировании цикланов. Наиболее вероятна схема гидрирования, при которой молекула циклана, плоско расположенная на поверхности, гидрируется, оставаясь все время в виде л-комплекса, связанного с поверхностью металла [c.349]

ДИТ В комплекс) связан ст-связью с наиболее активным атомом . Так, например, антрацен (XIV) дает частицу XV [c.227]

Вопрос принятия проектного решения по локальным задачам проектирования или их комплексам связан с морфологическим подходом (2, 10, 11], который дает возможность выявить иерархию принятия решений на основе анализа технологической схемы проектирования, характер постановки задач проектирования и их взаимосвязей [13], возможность или невозможность формализации. Если задача может быть формализована, то определяется характер взаимосвязи ее параметров (детерминированный или вероятностный), вид функции (непрерывный, дискретный, кусочно-линейный), выбирается математический метод решения такой задачи [14, 15] и т. д. При невозможности формализации постановки задачи используют такие инструменты выбора решения задачи, как метод экспертных оценок [16], матрицы и таблицы решений [17], деревья решений [17], [c.44]

На свои средства государство строит крупные исследовательские центры, которые передает затем в большинстве случаев в управление различным организациям. За последние годы было построено государством и передано другим организациям 66 исследовательских центров, из них 16 — промышленности, 33 —университетам и колледжам, 17 — контрактным организациям [255]. В ряде случаев вокруг крупных научных центров располагается большое число научно-исследовательских лабораторий. Промышленные фирмы стараются использовать преимущества близости научно-исследовательских организаций и строят в таких районах промышленные предприятия. В результате образуются научно-промышленные комплексы или так называемые парки . В 1969 г. в США насчитывалось 27 крупных научно-промышленных комплексов. Самым большим из них является комплекс в районе г. Бостон, в котором работают -—35 тыс. ученых и инженеров. Бостонский комплекс связан с крупными учебными заведениями Гарвардским университетом и Массачусетским технологическим институтом. В нем принимают участие 700 промышленных фирм [256]. [c.156]

Совреме[1Иое предприятие химической промышленности состоит из комплекса связанных между собой технологических цехов и производств. Между цехами п производствами, а внутри них между аппаратами по трубопроводам непрерывно под давлением перемещаются различные жидкости и растворы кислоты, щелочи, спирты II др. Это перемещение осуществляется с помощью насосов. [c.90]

Книга посвящена теории и практике проектирования химико-технологических процессов с помощью электронных вычислительных машин. Автор — видный американский спе. циалист, известный своими работа.ми по автоматическому управлению химическими процессами и применению машинных методов в их проектировании, — рассматривает проблему разработки нового технологического процесса как комплекс связанных между собой задач (выбор оптимальных кинетических условий процесса, вопросы тепло- и массообмена, аппаратурного оформления и оснащения контрольно-измерительными приборами и средствами автоматики). Останавливаясь в основном на применении аналоговых машин, автор реко-. Нвядует с их помощью моделировать процессы, протекающие в системе, и выбирает оптимальный вариант технологической схемы, ее аппаратурного и приборного оснащения. Книга хорошо иллюстрирована, снабжена большим числом примеров и обширной библиографией. [c.4]

Другой вид замещений в обменном комплексе связан с поглощениями основных органических красителей и окраской ими глин и суспензий. В основе их лбжат реакции вытеснения обменных неорганических катионов комплексными катионами органических красителей, преимущественно тиазиновых (метиленовый голубой) [c.67]

В начале основного периода комплекс-сырец всегда имеет пластическую структуру. Находящаяся между нормально расположенными на поверхности капель масла кристаллами комплекса водная фаза является связанной. В пластическом комплексе-сырце дисперсной фазой является сумма масляная фаза + комплекс + связанная водная фаза , дисперсионной средой — свободная водная фаза. По мере комплексообразования объем дисперсной фазы растет, а объем дисперсионной среды уменьшается, что вызывает прогрессивное увеличение вязкости комплекса-сырца. Очевидно, что с увеличением М. В повышение вязкости происходит быстрее. На некотором этапе комплексообразования капли масла сблизятся вплотную друг к другу и комплекс-сырец потеряет подвижность. При дальнейшем комплексообразовании и связанной с ним иммобилизацией водной фазы между каплями создается разряжение, и капли прижимаются друг к другу избыточным внешним давлением — Др, которое в дальнейшем резко возрастает Это Ар стремится деформировать капли масла, а капиллярные силы, действующие в зазорах между торцами кристаллов комплекса, смоченными масляной фазой, препятствуют этому, придавая оболочкам некоторую жесткость. Капиллярные силы растут с уменьшением зазоров между кристаллами комплекса, а действие их на форму капель усиливается с уменьшением размера последних. Средняя величина зазоров между кристаллами комплекса обратно пропорциональна удельной скорости комплексообразования. Так как размер капель и удельная скорость комплексообразования уменьшаются с увеличением выхода комплекса, то по мере комплексообразования жесткость оболочек капель должна проходить через максимум. После того, как Др превысит капиллярные силы, капли начнут деформироваться, а их поверхность увеличиваться, обеспечивая условия для образования новых кристаллов комплекса. Если удельная скорость комплексообразования большая, то возникающая при деформации капель поверхность сразу же покрывается кристаллами комплекса и снижение жесткости оболочек не происходит. В этом случае деформация капель только способствует их самодис-пергированию. Если же удельная скорость комплексообразования мала, то возникающая при деформации капель поверхность не успевает покрыться кристаллами комплекса, поэтому зазоры между ними увеличиваются, что снижает жесткость оболочек капель. В итоге целостность оболочек нарушается и капли сливаются. Появление в комплексе-сырце макроскопических включений масляной фазы свидетельствует о переходе его структуры из пластической в промежуточную. Следовательно, для данного соотношения жидких фаз изменение структуры комплекса-сырца происходит при определенном соотношении размера капель и удельной скорости комплексообразования. Разрушение оболочек в первую очередь происходит у более крупных капель, т. к. они легче деформируют- [c.105]

Интересна координационная химия пероксидаз и каталаз [2]. Пероксидаза - гембелковый фрагмент, извлекаемый в лабораторных условиях из хрена, редьки, дрожжей, плесени, молока, клеток щитовидной железы и т.д. Молекулярная масса белка 15000-34000. В качестве активного комплекса, связанного с белком, выступает Ре(Ш)ПП с имидазолом гистидинового остатка белка в качестве экстралиганда. Второе аксиальное положение либо свободно, либо занято молекулой воды. Комплекс является высокоспиновым (5 = 2), и атом железа выступает из плоскости N4 в сторону 1т . Пероксидазы являются биокатализаторами окисления субстратов перекисью водорода или алкилпероксидами. Некоторые пероксидазы, например, хлороперокси-даза (ХПО) способны хлорировать, бромировать и иодировать различные органические соединения. Для пероксидаз свойственны белковая и спиновая изомерии, тесно связанные друг с другом. [c.292]

Такое соотношение отвергло флюктуационный характер уширения полос, так как требовало, чтобы комплексы с более сильными водородными связями с большей легкостью меняли бы свои геометрические параметры под воздействием флюктуаций среды, чем комплексы, связанные слабой Н-связью [143]. Однако вскоре было показано, что в случае иных систем с водородными связями никакой линейной зависимости не набл1бдается [98, 180]. Последующие исследования подтвердили тот факт, что не только при низкой — 5-90° К [90, 94, 155, 293, 357, 365, 402—404], но и при комнатной [86, 192, 217] температуре voh-полосы около 3400—3200 смГ могут иметь полуширину менее 80 смГ . Недавние тщательные измерения voh-полос показали [278], что даже для такого узкого класса систем, какими являются разбавленные растворы HDO и СН3ОН в органических растворителях, коэффициент пропорциональности между А84 и Av, если бы он существовал, должен был меняться от 0,4 до 1,0 (рис. 32). Сопоставление же полуширин Voh-полос различных классов соединений показывает, что вообще никакой однозначной зависимости между AS и Vqh не существует [191]. Полосы воды в кварце, кристаллогидратах и жидкой фазе, лежащие приблизительно в одной и той же области — 3300 м , имеют полуширины соответственно 30, 80 и 270 см (см. рис. 32). [c.108]

Энергия такой специфической сольватации сопоставима с энергией гетеролитической диссоциации молекулы. Дополнительный выигрыш энергии происходит в результате неспецифической сольватации образующихся ионов несколькими молекулами растворителя. Образующиеся сольватированные ионы разных знаков могут разделиться или существовать в форме комплекса — связанной ионной пары, в зависимости от величины е растворителя. Так, эфирный раствор НС1 не проводит ток, хотя все частицы НС1 переходят в форму Hs, ls, образующих ионную пару (Hg ls ). [c.26]

Согласно этим уравнениям, процесс каталитического разложения-Н2О2 состоит в образовании неустойчивых водородно-кислородных комплексов, связанных с атомом металла. Атомы водорода и кислорода, отличающиеся разным энергетическим уровнем, подвергаются постоянным перемещениям, что можно считать равнозначным с перемещением электронов — электронным резонансом в пределах того же комплекса при этом одни молекулы (Н2О) отделяются, а другие (Н2О2) занимают их место в постоянно повторяющемся балансирующем ритме. [c.384]

Этими исследования.ми было установлено, что в комплексах связанное количество мочевины растет пропорционально длине цепи органической молекулы. Молярные отношения в общем не целочисленные и могут быть выражены следующим уравнением для комплексов с н-парафииавыми углаводородалш [12], п = 0,65 +1,5, где т — отношение числа молей мочевины к числу. молей углеводорода, ап — число углеродных атомов в углеводороде. [c.13]

Ф. Го и В. Понец [68] считают, что механизм реакции может зависеть от величины кластера. При превращении метилиентанов на нанесенных р —Си катализаторах на сплавах, богатых платиной ( 75% Р1), возможны многоцентровые механизмы изомеризации путем образования на поверхности промежуточных комплексов, связанных с несколькими атомами металла. При [c.20]

Несомненно, что В1" -ионы играют существенную, пока еще не выясненную роль в реакции. Для коэффициента диффузии D 0 "-ионов из внутренних частей кристаллов к поверхности в молибдате висмута авторы [21] получили D = D(,exp (—29000/Л Г),где Ig >о= —3,73. По аналогии с промежуточным комплексом в процессе окисления олефинов в непредельные альдегиды хемосорбированный [С4Н7] часть авторов считает я-аллильным симметричным карбанионным соединением. Это представление наталкивается на некоторые трудности, так как аллильный вариант приводил бы скорее к образованию метилакролеина. Кроме того, неясно, могут ли одни и те же комплексы приводить к образованию диенов и непредельных альдегидов. В ряде случаев катализаторы, не способные вызывать образование ни акролеина, ни акрилонитрила, отлично катализируют образование дивинила из бутилена и изопрена из амилена [28]. Большинство авторов считает аллильные комплексы связанными дативной я-связью с ионом переходного металла. Предполагается, что при этом используются свободные d-орбитали. Но реакция прекрасно идет на SbaOs, в котором нет переходных элементов. Таким образом, в элементарном механизме пока много неясного. Слишком большие энергии связи реагирующих веществ с катализаторами из-за изменения глубины адсорбционной ямы замедляют катализ (см. главу I). При этом может измениться и контролирующая стадия, так как для стадий с обычными переходными комплексами энергия активации падает с ростом теплоты адсорбции — а( ацс. [c.288]

Широко распространены липопротеиды, входящие в состав клеточных мембран (см. стр. 290). Связь между белком и липидом очень слабая, и ее можно расщепить этанолом. Многие препараты липопротеидов, выделенные из растений, обладают окраской вследствие содержания в них каротиноидов. Хлорофилл, который можно считать липидом, образует с белком зеленый комплекс. Этот комплекс, названный хлоропластином, выделен из листьев ряда растений. Однако попытки выделить хлоропластин определенного состава не имели успеха. Были получены кристаллические препараты хлоропластина, но, по имеющимся данным, белок в этом комплексе связан с кристаллическим хлорофиллом непрочной адсорбционной связью. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология