Энантиомерные формы аминокислот

Применение циркуляционных схем, типа изображенной на рис. 8.5, дает возможность имитировать большую длину сорбционного слоя. Так, на циркуляционной установке [301], состоящей из двух препаративных колонок и работающей в изотермических условиях, разделяли достаточно большие пробы (приблизительно И г на 1 см сечения) при диаметре колонок до 30 мм. Разработаны высокоэффективные циркуляционные системы [291], позволяющие разделять смеси веществ при низких значениях коэффициентов селективности (ая= 1,006—1,01), в частности выделять дейтерированные циклоалканы и арены, стереоизомерные замещенные 1,3-диоксоланы, энантиомерные формы а-аминокислот и др. При этом на колонках длиной 2— 4 м реализовывалась эффективность порядка 50—70 тыс. теоретических тарелок. [c.258]

Однако рассмотренные выше возможности самопроизвольного образования оптически активных веществ сами по себе еще не объясняют, почему большинство природных соединений, таких, как углеводы, аминокислоты, терпены, стероиды, алкалоиды, антибиотики и т. д., были найдены в природе лишь в одной из энантиомерных форм. Такая стереоспецифичность природных продуктов весьма велика. Так, оказалось, что все аминокислоты, входящие в состав белков и полипептидов, характерных для более высоких форм жизни, имеют так называемую Ь-конфигурацию (ср. гл. 5) с таким расположением групп вокруг асимметрического атома углерода, как это изображено на рис. 4-50. Только несколько аминокислот, которые содержатся в бактериях [c.82]

Предложен интересный метод определения энантиомерной чистоты без знания максимального оптического вращения и без использования вспомогательного оптически активного вещества. Для этого соединение Р Н, оптическую чистоту которого хотят определить, переводят в производное с двумя связанными остатками Р для спиртов и аминов это могут быть, например, эфиры или амиды с дикарбоновыми кислотами, для аминокислот — дипептиды. Если Р Н не был оптически чистым, то возникают два диастереомера — мезо- й -формы (схема 124). Соотношение мезо/01 определяют для реакции с рацемическим, а затем с оптически активным исходным К Н, в последнем случае — с разной глубиной превращения. Полученные данные используют для расчета энантиомерной чистоты Р Н. [c.113]

Асимметрическое исполнение таких реакций, возможно, обязано специфике структуры кристаллов, их катализирующих. Например, диоксид кремния, 3102, виде кварца является самым распространенным минералом земной коры. Он существует в нескольких полиморфных модификациях, одна из которых, а-кварц, обладает хиральной структурой. А учитывая то, что диоксид кварца образует огромное количество других минералов и проявляет разнообразные каталитические способности, образование предпочтительно одной энантиомерной формы аминокислоты могло быть реальностью. То, что [c.16]

Белки представляют собой полимеры аминокислот. Они играют роль главного структурного элемента в организмах животных. Ферменты, катализаторы биохимических реакций, по своей природе принадлежат к белкам. Все встречающиеся в природе белки образованы приблизительно 20 аминокислотами. Аминокислоты хиральны, т.е. способны существовать в виде несовместимых друг с другом изомерных форм, являющихся зеркальными отражениями друг друга,-энантиомеров. Обычно биологической активностью обладает только одна из двух энантиомерных форм. Структура белков определяется последовательностью аминокислот в полимерной цепи, скручиванием или растяжением цепи, а также общей формой молекулы. Все эти аспекты белковой структуры оказывают важное влияние на их биологическую активность. Нагревание или другие виды обработки могут инактивировать, или денатурировать, белок. [c.464]

В разд. б.З уже указывалось, что некоторые вещества существуют в двух изомерных (энантиомерных) формах, называемых ь (levo — лево) и D (dextro — право), формах, молекулы которых представляют собой зеркальные изображения. Такие две формы имеются для каждой аминокислоты (исключение составляет глицин) они отличаются пространствен- [c.677]

Асимметрическое восстановление карбонильной группы можно осуществить также с помощью дигицропирвдиновых соединений. Эти реакции аналогичны ферментативным процессам, осуществляемым в живых организмах под действием ферментов, содержащих восстановленную форму никотинамидадениндинук-леотида (НАВН), активным центром которых является дигидро-никотиновый фрагмент, а роль хирального распозншощего фрагмента выполняет белковая цепь. В синтетическом дигидропиридине (ЫУ) белок заменен на остаток оптически активной аминокислоты — пролина. Поскольку при образовании хирального реакционного комплекса вовсе небезразлично, каким образом субстрат и реагент Ь1У расположатся относительно друг друга, возникает разница в энергиях диастереомерных переходных состояний, которая достаточно велика и обеспечивает энантиомерный избыток около 80% [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология