Равновесный обратимый потенциал сплава

С другой стороны, возможность установления обратимого водородного потенциала на данном металле можно использовать при подборе новых катализаторов гидрирования и дегидрирования как критерий пригодности их для данных процессов. Металлы или сплавы, не достигающие равновесного водородного потенциала, не [c.185]

При достаточно большом различии в электроотрицательностях компонентов экспериментально можно наблюдать (как и дл5 однофазного сплава) равновесный потенциал по компоненту А, т. е. потенциал равновесия (1.6). Измерения равновесных потенциалов гетерогенных сплавов выполнены на ограниченном числе объектов. Однако даже на основе немногих данных можно сделать вывод об ином характере обратимого взаимодействия компонентов с собственными ионами в растворе электролита, чем это следует из уравнений электрохимической термодинамики. [c.153]

Перейдем к рассмотрению природы потенциалов на сплавах. Вначале выясним, какой из обратимых потенциалов — Ед или Ев — может наблюдаться практически, а какой имеет лишь формальный термодинамический смысл. Как и прежде, будем считать металл А электроотрицательным, а металл В — электроположительным компонентом сплава. Следовательно, во всех дальнейших рассуждениях будет" E a E b- Приведем гомогенный сплав системы А- В в контакт с электролитом, содержащим ионы А + и В +, и потребуем, чтобы данная система была равновесной. Это значит, что установившийся потенциал Е должен быть обратимым как для реакции (1.6), так и для реакции (1.7). Иными словами, должно выполняться равенство потенциалов (1.15) [c.22]

В результате реакции комплексообразования определенная доля ионов М"+ (тем большая, чем ниже константа нестойкости) будет присутствовать в растворе в виде сложных ионов МА - и, следовательно, концентрация свободных ионов металла должна уменьшиться. Это уменьшение и, соответственно, сдвиг обратимого потенциала электрода в этрицательную сторону будут тем значительнее, чем меньше констан-га нестойкости и чем выше концентрация добавки. Подбирая соответствующие комнлексообразо-ватели и их концентрации, можно изменить равновесные потенциалы присутствующих в растворе ионов различных металлов таким образом, чтобы обеспечить или их совместное осаждение в виде сплава, или наиболее полное разделение. [c.463]

Если в растворе. присутствуют только ионы В+ или смесь А+ и В+ в соизмеримых количествах, то равновесная концентрация А+ должна тать на 17 порядков выше, что практически неосуществимо. Обратимый потенциал Еу, в строгом смысле слова, здесь не будет являться экспериментально наблюдаемой величиной, и при попытке - его реализации ионы-окислители R+ приведут к вытеснению металла А из сплава. В такой электрохимической системе должна была бы необратимо протекать пара реакции (4.18) и (1.19) до полного потребления ионов Bt или полного СР электроотрицательного компонента. Это явление нетрудно реализовать на практике, если в качестве реагента приме- [c.23]

Корреляция фазовой -диаграммы с электрохимическими характеристиками сплава частично обсуждалась в разд. 1.3. Имеется однозначная -аналитическая связь (il.)12) между химическими потенциалами компонентов А и В в сплаве и, соответствующими обратимыми электродными потенциалами по каждому из компонентов, т. е. обратимыми потенциалами реакций (1.6) и (1.7), причем термодинамическое равновесие в системе сплав — раствор электролита имеет место в случае л = Ев=Еа,в-сплав-Это условиё сохраняет силу независимо от того, какая интерметаллическая система подразумевается — гомогенная или гетерогенная, так как обратимые потенциалы реакций (1.6) и (1.7) для каждой из равновесно сосуществующих фаз одни и те же. Таким образом, каждой фазовой диаграмме может быть поставлена в соответствие зависимость обратимого потенциала от состава системы. [c.142]

Агрессивная область возле обратимого водородного потенциала небезынтересна для активации серебряных ДСК-электродов, т. е. выщелачивания растворимых компонентов из серебряного сплава Ренея, которое происходит с выделением водорода при потенциалах, незначительно смещенных в отрицательную сторону по отношению к обратимому водородному потенциалу. Стационарный потенциал активного железа в щелочной среде вообще определяется равновесными потенциалами двух реакций [30] [c.371]

Такой результат вообще характерен для систем с очень больщой разницей в электроотрицателшости компонентов, стандартные потенциалы которых здесь, по нашему предположению. различаются на 1,00 В. Сл Доват.ельно, термодинамическая обратимость в системе сплав — электролит, т. е. выравнивание Еа и Ев, достигается ценой огромного различия O концентрациях ионов А+ и В+. Поэтому, создав. в растворе обычную для практики концентрацию только одних ионов А+, можно- сразу же построить обратимую систему, так как равновесная концентрация В+ в этих условиях практически равна нулю. Очевидно, что наблюдаемый электродный потенциал фактически представляет собой потенциал равновесия пО электроотрицательному компоненту А. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология