Потенциал обратимого электрода

Безводный фтористый водород для веществ, диссоциирующих при растворении, является не таким хорошим растворителем, как вода поэтому потенциал выделения фтора во фтористом водороде как растворителе должен быть ниже 2,85 Была зарегистрирована величина 1,92 но она считается спорной . Другим авторам не удалось получить воспроизводимые результаты . Приводятся значения от 0,5 до 3,0 в. Кроме того, указанная ранее величина 2,85 в является значением потенциала обратимого электрода при стандартных термодинамических условиях. Это, очевидно, не имеет места в электрохимическом процессе, так как образующийся фтор сразу же вступает в реакцию, что приводит к уменьшению его концентрации и, следовательно, к дальнейшему снижению потенциала. Поэтому механизм процесса с участием свободного фтора нельзя отвергнуть на том единственном основании, что применяемое напряжение слишком мало для выделения фтора. [c.518]

Потенциометрическое титрование основано на скачкообразном изменении вблизи эквивалентной точки концентрации титруемого вещества при добавлении к нему небольшого количества титранта. В основе этого титрования лежит линейная зависимость электродного потенциала от логарифма активности ионов или логарифма отношения активности ионов окислителя к активности ионов восстановителя в титруемой системе. Если применяемый при титровании электрод обратим по отношению к ионам титруемого или титрующего вещества, то изменение потенциала такого электрода будет указывать на изменение концентрации ионов в растворе. Зависимость потенциала обратимого электрода от активности ионов выражается уравнением (XIV. 17). Всякому резкому изменению концентрации или активности ионов при титровании отвечает скачкообразное изменение потенциала электрода, обратимого по отношению к ионам титруемого вещества или титранта. Зависимость потенциала от количества прилитого титранта выражают графически (рис. 134). Полученная кривая называется потенциометрической кривой. Точка эквивалентности соответствует точке перегиба кривой. [c.313]

Потенциал обратимого электрода связан с активностью ионов уравнением (Х1П,21). [c.319]

Уравнение Нернста дает простое соотношение между потенциалом обратимого электрода и концентрацией определяемых ионов. Таким образом, измеряя потенциал обратимого электрода, можно вычислить активность или концентрацию данного вещества в растворе. Потен- [c.494]

В 1903 г. В. Кучера ввел в практику полярографического анализа капиллярный капельный электрод с медленно капающей из капилляра ртутью. Достоинства ртутного капельного электрода идеально чистая, постоянно возобновляющаяся поверхность капающей ртути идеальная воспроизводимость получаемых кривых и возможность достигнуть значительного перенапряжения водорода на поверхности ртути. Например, в 1 н. растворе кислоты перенапряжение водорода достигает 0,9 в. Перенапряжение водорода наблюдается в том случае, когда потенциал обратимого электрода отличается от теоретически вычисленного. Перенапряжение зависит от плотности поляризующего тока. [c.509]

Первый член выражения, заключенного в квадратные скобки в уравнении (3), представляет собой диффузионный потенциал, второй же член является алгебраической суммой двух доннановских потенциалов, существующих на двух поверхностях раздела мембраны и обоих растворов. Концентрационный потенциал, который, как считают, существует в фазе мембраны, исчезает, если подвижности катиона и аниона равны (что почти осуществляется в случае ионов калия и хлора), в результате чего остается один суммарный доннановский потенциал. Если концентрация А фиксированных ионов велика по сравнению с концентрациями внешних растворов, уравнение (3) превращается в уравнение Нернста для потенциала обратимого электрода [c.150]

Метод полярографического анализа потребовал разработки специальной конструкции капиллярного капельного электрода. В 1903 г. В. Кучера ввел капиллярный капельный электрод, в котором ртуть медленно капала из капилляра. Метод полярографии теоретически обоснован работами акад. А. Н. Фрумкина и его учеников В. Н. Кабанова и 3. А. Иоффа. Преимуществами ртутного капельного электрода являются идеально чистая, постоянно возобновляющаяся поверхность капающей ртути, идеальная воспроизводимость получаемых кривых и возможность достигнуть значительного перенапряжения водорода на поверхности ртути. Например, в 1 и. растворе кислоты перенапряжение водорода достигает 0,9 в. Перенапряжение водорода наблюдается в том случае, когда потенциал обратимого электрода отличается от теоретически вычисленной величины. Величина перенапряжения зависит от плотности поляризующего тока. Механизм наблюдаемых процессов связан с разряжением на ртутном катоде способных восстанавливаться ионов, вследствие чего через раствор начинает проходить ток. Выделяющийся при этом на границе с каплей ртути металл сейчас же растворяется в ртути, образуя амальгаму этого металла, и раствор около ртутного катода быстро обедняется ионами металла, вследствие чего возникает концентрационная поляризация и новые количества ионов диффундируют к поверхности ртутного электрода. Концентрация ионов у поверхности капли ртути уменьшается практически до нуля, а концентрация ионов в глубине раствора остается постоянной, Так как диффузия пропорциональна разности концентраций, то устанавливается предельный ток, величина которого больше не увеличивается с возрастанием потенциала. Высота каждой волны представляет разность между предельным и остаточным током и прямо пропорциональна концентрации восстанавливающихся ионов. [c.612]

Необратимые электроды этого типа всегда являются химически инертными проводниками. При электролизе на них выделяются устойчивые двухатомные газы, как, например, водород и кислород. Трудно проследить поведение поляризующегося электрода в начальной стадии, до тех пор пока не обнаруживается выделение газа. Но при перенапряжении У/г, превы тающем вычисленный потенциал обратимого электрода, [c.242]

В предыдущей главе показано, что уравнение Нернста дает простое соотношение между потенциалом электрода и концентрацией соответствующего иона в растворе. Поэтому на основании измерения потенциала обратимого электрода можно рассчитать активность или концентрацию компонента раствора. [c.314]

ПОТЕНЦИАЛ, ОБРАТИМЫЕ ЭЛЕКТРОДЫ [c.155]

В равновесных условиях общая величина электродного потенциала металла при постоянной концентрации ионов того же металла в растворе не зависит от строения двойного слоя Действительно, потенциал обратимого электрода определяется условиями равновесия и не зависит от того, каким путем это-равновесие достигается. [c.725]

Величина 11( 5 соответствует значению потенциала электрода относительно потенциала обратимого электрода, измеренного в момент. [c.270]

Кроме полярографического метода, в современных исследованиях применяют хронопотенциометрнческий метод. В простейшем виде этот метод выражается в определении изменения потенциала обратимого электрода от равновесного при однократном пропускании постоянного тока в течение короткого промежутка времени. При достаточно большой концентрации раствора обеднение его не достигает значительного размера. Применение высоких плотностей тока при отсутствии концентрационной поляризации в растворе позволяет выяснить, сопровождается ли процесс замедленным разрядом или имеются другие возможные затруднения электродного акта. Через определенный промежуток времени направление тока меняют на обратное, и тогда можно проследить изменение потенциала при анодном процессе. Метод ступенчатого изменения потенциала используют для получения информации при быстрых электродных процессах, где фарадеевский ток затухает достаточно быстро, так что по окончании заряжания двойного слоя кривая зависимости тока от времени еще не стремится к выравниванию. На практике фарадеевский ток ограничен конечной величиной даже при почти идеальной ступеньке потенциала, что происходит по кинетическим причинам. [c.38]

Поэтому для вычисления потенциала обратимого электрода применимо Первое начало термодинамики, согласно которому работа изотермического расширения одного моля идеального газа от VI до Уг равна [c.45]

Потенциал обратимого электрода связан с активностью электромоторно-активных ионов в растворе уравнением [c.68]

Потенциал обратимого электрода связан с активностью ионов уравнением (ХИ,52), где а — активность титруемого или титрующего иона. [c.395]

Потенциометрическое измерение активности ионов. Потенциал обратимого электрода связан с активностью электромоторноактивных ионов ур-нием (для катионов) [c.140]

Согласно постулатам термодинамики, полуэлемент ведет себя необратимо, если через него протекает заметный ток. Действительный потенциал электрода в этих условиях рассчитать нельзя но он всегда выше потенциала обратимого электрода, рассчитанного по уравнению Нернста, т. е. более отрицателен для катода и более положителен для анода. Разность между равновесным потенциалом и его действительной величиной называют перенапряжением или сверхпотенциалом. Перенапряжение можно рассматривать как дополнительную движущую силу, необходимую для протекания реакции с заметной скоростью [c.311]

Потенциал обратимого электрода зависит, как это следует из уравне нения (1,4), от концентрации потенциалопределяющих ионов. Например, нормальный каломельный электрод (н. к. э.), концентрация ионов ртути в растворе которого равна моль1л, имеет потенциал 0,52—0,55 в [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология