Диэлектрическая постоянная размер и форма молекул

Молекулярная структура и диэлектрическая постоянная. Изучение диэлектрической постоянной может в подходящих условиях давать двоякого рода сведения о молекулах, именно 1) сведения об электрической асимметрии (дипольном мо менте) молекул и 2) сведения о размере и форме молекул. Мы увидим, как можно получить эти данные из измерений диэлектрической постоянной. [c.83]

Кривая AB DEF (рис. 18) представляет собой кривую С—ср в чистом растворе, а кривая ABMNOREF — в присутствии поверхностно-активных веществ. Крайние ветви кривых АВ и EF сливаются, что вытекает из формы электрокапиллярных кривых. В присутствии поверхностно-активных веществ емкость на среднем участке кривой (участок NO) много меньше, чем в чистом растворе, что объясняется меньшей диэлектрической постоянной этих веществ и большим размером их молекул по сравнению с молекулами воды. Влияние этих факторов настолько существенно, чго при адсорбции различие величин емкостей анодной и катодной ветвей при этом практйчески нивелируется. Обращает на себя внимание наличие резких скачков емкости (пиков) при потенциалах начала адсорбции и десорбции. [c.61]

Изучение изменения диэлектрической постоянной в широком интервале частот поля (дисперсия диэлектрической постоянной) является одним из важных методов исследования коллоидных систем. В гидрофобных коллоидах (РегОд, УаОа) этим методом исследовались изменения систем во времени, в растворах белков — размеры и форма молекул, в полимерах — процессы их деформации (стр. 224) и др. Диэлектрические измерения широко применялись также для изучения изменений в структуре клеточных оболочек, эритроцитов крови и др. [c.117]

Изучено изменение коэффициента распределения для индикаторных количеств индия (П1), распределяющегося между кислородсодержащим органическим растворителем и водными растворами соляной кислоты. Концентрацию соляной кислоты изменяли, а начальную ионную силу поддерживали постоянной путем введения в раствор различных хлоридов . Такая система была выбрана в качестве модельной для изучения экстракционного поведения ионных форм при этих условиях. Экстракция кислотных форм играет несколько особую роль, которая объясняется особой склонностью иона гидроксония образовывать водородные связи с молекулами воды в первом сольватном слое и координироваться затем с молекулами растворителя. В экстракции такого рода главную роль играет координационная способность органического растворителя, определяемая его основностью и стерической доступностью атома-донора, но не диэлектрическая проницаемость растворителя. Напротив, экстракция крупных, слабее гидратированных солевых форм, например N (СгНз) In U. в первую очередь зависит от диэлектрической проницаемости растворителя, но не от его координационной способности. При использовании растворителей, имеющих больщую диэлектрическую проницаемость, таких, как нитробензол, экстракция ионных форм возрастает с увеличением размера ионов. Наоборот, при использовании растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью, но с хорощо выраженной способностью [c.294]

Подход Борна дает полезную схему для расчетов по модели сфера в непрерывной среде . Однако при попытке проведения конкретных расчетов возникает необходимость выяснения некоторых дополнительных вопросов. Так, надо знать радиусы ионов, если их можно считать сферическими, или радиусы эквивалентных сфер, если ионы имеют не столь симметричную форму. Существующая в настоящее время неоднозначность в определении размеров ионов такова, что ею нельзя пренебречь. Так, рекомендуемые Полингом [2] радиусы ионов щелочных металлов были поставлены под сомнение в работе Гурари и Адриана [3]. Данные табл. 1 показывают, сколь велики расхождения в этих оценках. Кроме того, радиус иона зависит от его окружения. Например, предполагается, что в вакууме он больше, чем в полярном растворителе [4]. Диэлектрическая проницаемость растворителя также не постоянна по всему объему раствора. Вблизи иона из-за диэлектрического насыщения она снижается. Конечные размеры молекул растворителя и неидеальность их упаковки приводят к возникновению некоторых пустот в среде, особенно по соседству с ионами. Чтобы объяснить повышение свободного объема раствора, принимают, что размеры ионов больше, чем предполагалось ранее [5]. Этот эффект, однако, частично компенсируется электрострикцией, которая приводит к снижению общего объема системы. [c.14]