Амперометрическое титрование необратимой системы

Рис. 171. Формы кривых при амперометрическом титровании с двумя индикаторными электродами а — титрование обратимой системы обратимой б — титрование обратимой системы необратимой в титрование необратимой системы обратимой г — титрование необратимой системы необратимой,

Амперометрическое титрование с двумя поляризуемыми электродами имеет то преимущество, что исключается необходимость в электроде сравнения. Кроме того, такая электродная система может быть очень миниатюрной, что является особым преимуществом нри микротитрованиях. Так, два электрода из платиновой проволоки поляризовали постоянным напряжением порядка 10 мв. Если обратимую систему титруют необратимой системой, то ток уменьшается по мере приближения к конечной точке до нулевого значения, которое не меняется при дальнейшем добавлении реагента. Обратное поведение наблюдается при титровании необратимой системы обратимой системой. Если обе системы необратимы, получается У-образная кривая титрования. [c.312]

Важной особенностью амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами является тот факт, что при работе с обратимыми системами можно увеличивать размеры электродов, не опасаясь потерь определяемого вещества в результате электролиза (см. гл. И). Дело в том, что если оба электрода находятся в одном растворе, и если на одном из них идет катодный процесс, то на другом пойдет соответствующий анодный процесс (например, при электролизе системы [Ре(СМ)вР"/[Ре(СК)е] или Ь/З ), которые взаимно компенсируются, вследствие чего необратимая потеря вещества в результате электролиза не имеет места. Об этом упоминали Кольтгоф и Киз впоследствии этот факт был установлен экспериментального. Так как увеличение размера электрода, благодаря увеличению силы тока, приводит к более резко выраженной конечной точке, то таким приемом пользуются на практике при работе с разбавленными растворами. [c.117]

Важной особенностью амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами является тот факт, что при работе с обратимыми системами можно увеличивать размеры электродов, не опасаясь потерь определяемого вещества в результате электролиза. Дело в том, что если оба электрода находятся в одном растворе и если на одном из них идет катодный процесс, то на другом пойдет соответствующий анодный процесс, например при электролизе систем [Ре(СК)б] ДРе(СЫ)б] или 12/21 , которые взаимно компенсируются, вследствие чего необратимая потеря вещества в результате электролиза исключается. Об этом [c.77]

Рис. 56. Кривые амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами а —обе пары обратимы б —необратимая система титруется обратимой

Метод внезапного прекращения тока . Метод является упрс щением метода амперометрического титрования, достигаемого путем подачи незначительного напряжения к двум одинаковым платиновым электродам. Этот метод вначале рассматривался как вариант потенциометрического, применимого только к случаям титрования иодом. Последние работы, однако, показали, что он тесно связан с амперометрическим титрованием, хотя в нем и не используются диффузионные токи . Схема установки показана на рис. 69. Ток не может протекать между электродами, если в электролите не присутствует вещество, способное окисляться на аноде, и вещество, которое может восстанавливаться на катоде. При незначительных напряжениях простые катионы не могут осаждаться, не могут также окисляться и простые анионы. Однако любая окислительно-восстановительная легко обратимая пара вызовет электролиз. Например, в системе Ре —Ре ионы Ре + могут восстанавливаться на катоде, а ионы Ре +—одновременно окисляться на аноде. Ток может протекать и в некоторых необратимых системах. Так, например, перекись водорода окисляется на аноде, образуя кислород, и восстанавливается на катоде, превращаясь в гидроксил-ионы. Система МпО —Мп2+ необратима, но тем не менее способствует электролизу вследствие того, что Мп + па аноде окисляется в МпОз, а MпO подвергается катодному восстановлению до МПО4 или до МпО . Такие системы приведены в табл. 13 с указанием соответствующих поляризационных потенциалов (приведенные потенциалы следует рассматривать только как иллюстративные в работе можно пользоваться и другими значениями). [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология