Системы необратимые

Рис. 171. Формы кривых при амперометрическом титровании с двумя индикаторными электродами а — титрование обратимой системы обратимой б — титрование обратимой системы необратимой в титрование необратимой системы обратимой г — титрование необратимой системы необратимой,

Существование равновесия непосредственно следует из принципа Клаузиуса и его обобщений на другие процессы выравнивания. Поэтому изменения состояний, происходящие в изолированной системе, необратимы, т. е. они могут протекать (при отсутствии внешних воздействий) только в одном направлении. Отсюда уже следует, что такие процессы должны асимптотически стремиться к конечному состоянию. Этот вывод станет более наглядным, если учесть (факт, содержащийся в принципе Клаузиуса), что рассматриваемые процессы являются процессами выравнивания, движущая сила которых равна разности интенсивных параметров, стремящихся с течением процесса к нулю (ср. 15). [c.72]

Таким образом, изменение энтропии связано как с получением теплоты извне = ЬО Т), так и с протеканием в системе необратимых процессов внутри системы с 5 = ЪО /Т) [c.48]

В силу того что при протекании в системе необратимых процессов величина Р = Тё 5/(11 всегда положительна, кроме соотношений взаимности для коэффициентов Онзагера оказываются справедливыми также соотношения [c.325]

Выражение (IX.2) нужно понимать в соответствии с общепринятым пониманием дифференциальных выражений. Знак равенства в (1Х.2) имеет место при протекании в системе обратимых процессов, а знак неравенства — при протекании в системе необратимых процессов. В случае изолированных систем последние могут иметь только флуктуационный характер. [c.197]

Т. е. при протекании в изолированной системе необратимого процесса ее энтропия возрастает. [c.58]

В трех ранее рассмотренных типах титрования участвовала хотя бы одна обратимая система, поэтому титрование проводилось при малой разности потенциалов (10—30 м в). Но возможно титрование необратимой системы необратимой системой. Кривая титрования, соответствующая этому случаю, имеет такой же вид, как кривая 1 на рис. 61, но с той разницей, что титрование ведется при большой разности потенциалов. К этому типу титрования относится, например, титрование перекиси водорода перманганатом калия. [c.186]

Примером титрования необратимой системы необратимой является определение серебра титрованием бромидом с использованием серебряных электродов прн наложении сравнительно большой [c.245]

Итак, в термически однородных и в термически неоднородных системах необратимые адиабатные процессы приводят к увеличению энтропии. [c.125]

Найдите знаки изменения энтропии, энтальпии, энергии Гиббса и энергии Гельмгольца при протекании в изолированной системе необратимого процесса а) 2Н2 + О2 2 Н2О [c.16]

Если два вещества А и В в одной и той же системе необратимо реагируют с веществом Х(А + Х В + Х), в качестве которого может выступать высокоактивный промежуточный продукт, например радикал, и если обе [c.373]

Работа А в этом случае складывается из электрической работы во внешней цепи Аз и работы, совершенной газообразным водородом против внешнего давления с учетом изменения объема системы. Термодинамически такая система необратима, и если ток в цепи достаточно велик, то из-за наличия сопротивления в ячейке будет выделяться значительное количество теплоты. Однако если во внешнюю цепь ввести источник электрического тока таким образом, чтобы создать э. д. с. противоположного направления, чем э. д. с. гальванической ячейки (ток в ячейке становится близким к нулю), ячейка будет работать в условиях, близких к обратимым. В обратимых ячейках электродные реакции в прямом и обратном направлениях протекают с одинаковой эффективностью. Для обратимых систем изменение свободной энергии Гиббса связано с выполнением полезной работы А ), которая в рассматриваемой системе равна электрической работе А , совершаемой ячейкой [c.47]

Делахей, опираясь на работы других исследователей, приводит следующее уравнение для силы тока, протекающего в цепи при титровании обратимой системы необратимой [c.110]

Кривые б, в, г рис. 68 представляют случаи титрования обратимой системы обратимой (б), обратимой системы необратимой (в) и необратимой системы необратимой (г). [c.145]

В реальных системах необходимо учитывать еще два фактора а) переупаковку, т. е. изменение типа укладки частиц под действием статических напряжений и внешних динамических возмущений б) распределение частиц по форме и размерам. Учет этих факторов приводит к появлению в системе необратимых (пластических) деформаций объема и формы, начиная с весьма небольших нагрузок. Поэтому начальные деформации г% системы в основном необратимы (упругую составляющую легко оценить она имеет порядок ау/ и обычно мала по сравнению с полной деформацией еу). Поскольку пластические деформации существенно зависят от предыстории системы в целом, введение г% [c.32]

Система хинон/гид-р о X и н о н. Синтез большого числа полимеров, содержащих эту окислительно-восстановительную систему, обусловлен легкостью ее введения в макромолекулу и способностью системы необратимо восстанавливаться в соответствующие гидрохинонные формы. Кроме того, окислительновосстановительные свойства мономерных хинонов хорошо изучены, а стандартные окислит, потенциалы системы можно варьировать в широких пределах путем введения соответствующих заместителей. [c.216]

Б. Появление в системе необратимой стадии нарушает способность системы к саморегуляции (система захлебывается ) только в том случае, если неконкурентные или необратимые ингибиторы действуют на стадии, лимитирующей общую скорость процесса и следующей за необратимой стадией. [c.250]

Для практических целей важно уравнение, приводимое в книге Делахея [13]. Делахей, опираясь на работы других исследователей, приводит следующее уравнение для силы тока, протекающего в цепи при титровании обратимой системы необратимой [c.73]

Существенное влияние релаксационных процессов обнаруживается при изменении фазово-агрегатного состояния полимеров, при их молекулярной ориентации. Так как переход к равновесному состоянию сопровождается возрастанием энтропии, часть внутренней энергии системы необратимо рассеивается в виде тепла. Диссипация (рассеяние) энергии — это характерная черта любого релаксационного процесса. [c.4]

Системы необратимых параллельных и последовательных реакций. Из этих рассмотрим только две типичные схемы [c.339]

В газоразрядной изолированной системе возвращается только часть ДС/г, а остальная уходит из системы необратимо, нарушая тем самым принцип детального равновесия, или термодинамическое равновесие. В стационарном состоянии, когда уровень энергии электронного газа остается неизменным, потерянная необратимо энергия восполняется внешним электрическим полем, т. е. [c.46]

Амперометрическое титрование с двумя поляризуемыми электродами имеет то преимущество, что исключается необходимость в электроде сравнения. Кроме того, такая электродная система может быть очень миниатюрной, что является особым преимуществом нри микротитрованиях. Так, два электрода из платиновой проволоки поляризовали постоянным напряжением порядка 10 мв. Если обратимую систему титруют необратимой системой, то ток уменьшается по мере приближения к конечной точке до нулевого значения, которое не меняется при дальнейшем добавлении реагента. Обратное поведение наблюдается при титровании необратимой системы обратимой системой. Если обе системы необратимы, получается У-образная кривая титрования. [c.312]

Можно утверждать, что для смешения системы жидкость—жидкость по механизму ламинарной конвекции необходимо создать в системе необратимую деформацию [3]. В понятие деформация в случае ламинарного конвективного смешения не входят упругая или высокоэласти- [c.183]

Если система необратима, как ЗгОз —840Г, то к электродам требуется приложить значительную разность потенциалов. При достижении потенциала Е на аноде будут окисляться 8 ОГ-ионы, а на катоде — восстанавливаться ионы водорода и в цепи возникнет ток. [c.186]

Наиболее подробно изученная протеиназа, химотрипсин, существует в нескольких слегка различающихся формах, которые образуются в результате расщепления определенных пептидных связей в молекуле хи-мотрипсиногена. Последняя представляет собой единую полипептидную цепь, построенную из 245 аминокислот аминокислоты в активном ферменте обычно нумеруются в соответствии с их положением в исходном зимогсне. Важную роль в выяснении механизма действия химотрипсина сыграли данные, полученные при изучении ацетилхолинэстеразы. Было показано, что этот ключевой фермент нервной системы необратимо инактивируется группой сильных фосфорсодержащих ядов, используемых как инсектициды и как отравляющие газы нервно-паралитического действия. [c.107]

На основании катодно-анодных кривых для реагента и определяемого вещества по величине отрезков 1 2 судят, какой из процессов является более обратимым, и для последнего определяют величину э. д. с., при которой нужно проводить титрование. Например, если обратимая система титруется системой необратимой, то к индикаторным электродам прикладывается э. д. с., соответствующая величине а1аг обратимого процесса. Чаще всего применяют твердые электроды, один из которых должен быть вращающимся (для обеспечения перемешивания раствора). [c.143]

В качестве примера. рассмотрим титрование обратимой системы необратимой системой ЗзОз -> 540б с применением двух платиновых индикаторных электродов. [c.144]

Память системы об исчезнувшей гетерогенности выражается в наличии значительных внутренних напряжений, возникших в процессе контракции пор. При контакте криптогетерогенных систем с низкомо-лекулярными пластификаторами (жидкими или парообразными) наблюдается самопроизвольное восстановление (полное или частичное) гетерогенной структуры. Необходимым условием криптогетерогенности полимерных материалов является их пребывание в стеклообразном состоянии. Если же криптогетерогенную систему нагреть выше температуры стеклования, внутренние напряжения рассасываются и система необратимо теряет гетерогенность. [c.110]

Понятие необратимости было введено в термодинамику Клаузиусом (1850), к-рый установил, что в адиабатически изолировашюй системе необратимые процессы протекают с возрастанием энтропии (см. Второй закон термодинамики). Впервые термодинамич. рассмотрение необратимых процессов было проведено Томсоном (Кельвином) (1854) при исследовании тер-моэлектрич. явлений. Однако как самостоятельная дисциплина Т. п. п. возникла только в 40-х гг. 20 в. (Мейкспер, Пригожин), и она находится в настоящее время в стадии интенсивного развития. [c.48]

Особенно подробно изучены обратимые системы гидрохинон— п-бензохинон 464 пирокатехин—о-бензохинон . Полярографическое исследование метиленхинонных систем цитринина (I) и окрашенной формы фенолфталеина (П) показало, что эти системы необратимы, хотя имеют хиноидную структуру. [c.78]

Ректификация — это необратимый процесс фазового превращения, происходящий в проточной системе (необратимость в далном случае является следствием обесценивания тепла). Аппарат классической термодинамики применим лишь для закрытой системы и обратимых процессов. Поэтому с его помощью можно анализировать лишь процесс равновесной дистилляции (испарение) или конденсации. Затем необходим поэтапный переход к анализу дифференциально равновесных процессов в открытой системе и процессов в проточной системе. Наконец, должен быть применен аппарат термодинамики необратимых процессов для получения феноменологических уравнений кинетики. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология