Внезапное прекращение тока, метод

В одной системе конечная точка выявляется методом внезапного прекращения тока , описанным в гл. 4. Два платиновых электрода присоединяют к зажимам источника напряжения пример- [c.121]

Биамперометрическое титрование, метод конечной мертвой точки, метод внезапного прекращения тока, нулевая потенциометрия, состоит в том, что по ходу реакции измеряют ток, возникающий между двумя одинаковыми (обычно платиновыми) электродами, на которые налагают небольшое напряжение. При исчезновении одного компонента обратимой окислительновосстановительной пары из системы (или при появлении окислительно-восстановительной пары) в конечной точке ток резко прерывается (или мгновенно появляется) [5, 99, 166, 167]. Можно определять Ре +, N0 , 1 (окисление на аноде), [c.66]

Цель работы. Определение мышьяка посредством титрования окислителем с применением в качестве реактива электролитически генерируемого брома и с использованием амперометрического метода для выявления точки эквивалентности по внезапному прекращению тока . [c.448]

В подавляющем большинстве случаев вполне удовлетворительные результаты получаются при пользовании одной из приведенных ниже методик и при определении конца титрования с помощью капельной пробы на иодкрахмальной бумаге. Однако при титровании некоторых аминов происходят побочные реакции, вызывающие окрашивание иодкрахмальной бумаги и затрудняющие правильное определение конца титрования. В других случаях применение иодкрахмальной бумаги оказывается невозможным вследствие интенсивной окраски раствора диазосоединения (например, при определении аминогрупп в азокрасителях). И в тех и в других случаях диазотирование может быть с успехом осуществлено методом потенциометрического титрования Недавно для этой цели было также рекомендовано потенциометрическое титрование, по которому конец титрования определяют по методу внезапного прекращения тока [c.689]

Метод внезапного прекращения тока . Метод является упрс щением метода амперометрического титрования, достигаемого путем подачи незначительного напряжения к двум одинаковым платиновым электродам. Этот метод вначале рассматривался как вариант потенциометрического, применимого только к случаям титрования иодом. Последние работы, однако, показали, что он тесно связан с амперометрическим титрованием, хотя в нем и не используются диффузионные токи . Схема установки показана на рис. 69. Ток не может протекать между электродами, если в электролите не присутствует вещество, способное окисляться на аноде, и вещество, которое может восстанавливаться на катоде. При незначительных напряжениях простые катионы не могут осаждаться, не могут также окисляться и простые анионы. Однако любая окислительно-восстановительная легко обратимая пара вызовет электролиз. Например, в системе Ре —Ре ионы Ре + могут восстанавливаться на катоде, а ионы Ре +—одновременно окисляться на аноде. Ток может протекать и в некоторых необратимых системах. Так, например, перекись водорода окисляется на аноде, образуя кислород, и восстанавливается на катоде, превращаясь в гидроксил-ионы. Система МпО —Мп2+ необратима, но тем не менее способствует электролизу вследствие того, что Мп + па аноде окисляется в МпОз, а MпO подвергается катодному восстановлению до МПО4 или до МпО . Такие системы приведены в табл. 13 с указанием соответствующих поляризационных потенциалов (приведенные потенциалы следует рассматривать только как иллюстративные в работе можно пользоваться и другими значениями). [c.96]

Бромид-ионы. Аргентометрическое титрование бромид-ионов в присутствии других галогенидов осуществляют с применением вращающегося платинового [287, 629], стационарного серебряного [584] или ртутно-капельного [512] электрода. В паре с индикаторным применяют каломельный электрод, который рекомендуют заполнять насыщенным раствором NaNOs. Кроме того, предложен метод титрования с двумя индикаторными серебряными электродами, в котором ТЭ фиксируется по внезапному прекращению тока (титрование до остановки) [689]. [c.134]

Продажный аппарат, акваметр Бекмана (рис. 313), специально предназначен для титрования воды по методу Фишера. В этом приборе используется пара платиновых электродов, на которые подается переменное напряжение 50 ле и с которыми титрование проводится до внезапного прекращения тока. Сопротивление раствора между этими электродами включается в цепь мостика Уитстона, нескомпенсированное напряжение которого усиливается и, усиленное, служит для питания фазо-чувствительного детектора, который в свою очередь управляет клапаном бюретки, регулируемым магнитом. Таким образом, если привести в действие аппарат от руки, то титрование, раз начавшееся, будет продолжаться до тех пор, пока в точке эквивалентности резко не из- [c.390]

Визуально контролировать положение точки эквивалентности при титровании по методу К. Фишера очень трудно, так как в данном случае нельзя применять в качестве индикатора чувствительную иод-крах-мальную реакцию. Поэтому раньше для этих целей применяли фотометрическое титрование. В настоящее время оно почти полностью вытеснено титрованием до внезапного прекращения тока (dead stop met-hode), при котором речь идет об амперометрическом методе с двумя индикаторными электродами. Точку эквивалентности устанавливают по моменту скачкообразного изменения сопротивления поляризации. [c.129]

Другой проблемой является поляризация на угольном аноде. Электролизер может нормально работать до того момента, пока напряжение внезапно значительно не повысится и выделение фтора не прекратится. В этом случае электрический контакт между электродом и электролитом становится настолько слабым, что электролизер ведет себя так, как будто электрод отделен от электролита газовой пл( нкой. При этом может наблюдаться сильное искрение, в результате чего на угольном аноде быстро происходит точечная коррозия. Если после выключения электролизера вновь включить его, то он начнет работать нормально, однако вскоре он снова поляризуется. Это явление обычно имеет место при содержании в электролите небольших количеств воды. Как уже было сказано, добавление к электролиту 1 или 2% фторида лития предохраняет электролизер от поляризации [27, 32]. Известно, что деполяризующее действие оказывают также фториды натрия и алюминия [27]. Работая с высокотемпературным электролизером, Фаулер и др. [9] добивались прекращения поляризации увеличением напряжения. При этом электролизный ток начинал протекать нврмально, температура повышалась и поляризация сразу же прекращалась. После этого режим работы электролизера опять устанавливали прежним. Другим методом, широко используемым в электролизерах среднетемпературного типа, является поочередное использование угольного и никелевого атсодов. Когда начинается поляризация на угольном аноде, используется никелевый анод затем, когда поляризация прекращается, возобновляют работу с угольным электродом. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология