Обратимые пары солей

Две пары солей, которые могут взаимно превращаться одна в другую, называют обратимыми парами солей . [c.218]

В обоих случаях происходит образование обратимых пар солей (ср. конверсионная селитра ). [c.308]

Обратимые ПАры солей. Если раствор содержит нитрат натрия и хлорид калия, то в нем устанавливается следующее равновесие [c.81]

При этом примере всегда получают при всех температурах, независимо от исходной пары солей, хлористый натрий и азотнокалиевую 7 соль. Таким образом получение хлористого калия и нитрата натрия из водного раствора обратимой пары солей никогда не удается путем дробной кристаллизации. [c.82]

С одним из участвующих в титровании веществ например, титрование цинка ферроцианидом калия по методу осаждения. Это титрование прекрасно удается методом обычного амперометрического титрования, при титровании же с двумя индикаторными электродами при напряжении меньше 0,5 в оно вообще не пойдет, так как ионы цинка не восстанавливаются на платиновом электроде, а ионы ферроцианида, которые появятся в растворе после конечной точки, не имея катодной пары , тоже не будут способствовать появлению тока в цепи. Конечной точки на кривой титрования нельзя будет обнаружить. Положение можно исправить двумя способами либо вести титрование при очень большом напряжении — около 1 в, либо добавить в раствор соли цинка несколько капель раствора феррицианида и титровать при 0,04 в. В первом случае ток после конечной точки появится за счет пары ферроцианид (анодный процесс) —выделение водорода (катодный процесс), во вто-)ом — вследствие возникновения хорошо обратимой пары Ре(СЫ)бР /[Ре(СМ)б] . Второй способ предпочтительнее, так как при малом напряжении, как уже говорилось выше, практически устраняется возможность протекания других электродных реакций. [c.107]

Однако не все эти сочетания возможны. Необходимым условием существования раствора, насыщенного одновременно четырьмя солями, образующими две взаимно растворимые пары, согласно правилу Вант-Гоффа, является равенство произведений растворимости солей, образующих каждую из обратимых пар. Если при данной температуре произведение растворимости одной из пар солей больше, чем другой, то эти пары будут находиться в состоянии неустойчивого равновесия по отношению друг к другу. Одна пара солей поэтому переходит из осадка в раствор, превращаясь во вторую пару солей. [c.104]

В обратимо взаимных системах равновесие в сторону одной взаимной пары солей сдвинуто не очень сильно. Обе диагонали являются нестабильными. Одна из тройных нонвариантных точек относится к типу переходных. [c.399]

Первичная переработка нефти включает процессы ее очистки от солей и воды, испарения основных фракций в трубчатых печах и разделения на фракции в ректификационных колоннах. Наиболее часто крекингу подвергают фракции нефти, конденсирующиеся при 300—500 °С. Широко применяемый в крекинге алюмосиликатный катализатор (см. стр. 105) отравляется примесями, которые могут находиться в крекируемом нефтепродукте [19, 20, 21]. Сильное, но обратимое отравление алюмосиликатного катализатора происходит при наличии в сырье азотистых соединений. Необратимо отравляется катализатор соединениями щелочных металлов. Снижают активность катализатора соединения никеля, железа, ванадия и других тяжелых металлов. Нарущается работа катализатора при значительном содержании водяных паров. Для крекинга применяют дистиллаты нефти, не содержащей значительных количеств катализаторных ядов, или же подвергают нефть (или крекируемый дистиллат) очистке от сернистых соединений гидрированием. [c.15]

В электрохимии часто применяют электроды, представляющие собой металл, покрытый слоем его труднорастворимого соединения (соли, оксида или гидроксида). Такие электроды обратимы относительно аниона вещества, покрывающего электрод, и называются электродами второго рода. Следовательно, электродом фактически здесь служит труднорастворимое соединение, покрывающее поверхность пластины (сравните с водородным электродом). В краткой записи обозначение вещества, покрывающего поверхность электрода, отделяют от обозначения вещества электрода запятой. Например, электродная пара, составленная из нормальных водородного и каломельного электродов, записывается формулой [c.241]

Перечисленные выше газы используются в качестве топлива и исходного сырья химической промышленности. Они важны, например, как один из источников получения азото-водородной смеси для синтеза аммиака. При пропускании их совместно с водяным паром над нагретым до 500 °С катализатором (главным образом РеаОз) происходит взаимодействие по обратимой реакции НаО -)- СО СОа + Нг + Ю ккал, равновесие которой сильно смещено вправо. Образовавшийся углекислый газ удаляют затем промыванием смеси водой (под давлением), а остаток СО —аммиачным раствором солей меди. В результате остаются почти чистые азот н водород. Соответственно регулируя относительные количества генераторного н водяного газов, можно получать N3 и На в требуемом объемном соотношении. Перед подачей в колонну синтеза газовую смесь подвергают сушке и очистке от отравляющих катализатор примесей. [c.513]

Любая пара электродов, один из которых обратим относительно катиона, а другой — относительно аниона, образует простой гальванический элемент. Все электроды, обратимые относительно катиона (кроме водородного), дают в этом случае соли с электродами, обратимыми относительно аниона (кроме кислородного). Но наиболее важна реакция, которая протекает в паре, состоящей из водородного и кислородного электродов. В этом случае образуется вода, т. е. наблюдается взаимная нейтрализация [c.40]

Поглощение некоторого количества тепла вызывает плавление определенного количества твердого вещества, растворение соли или испарение жидкости при обратном процессе выделится то же количество тепла (при затвердевании расплава, выпадении солп из раствора или при конденсации пара). Другим примером является осаждение пли растворение металла в электрическом элементе, работающем при равновесных условиях уравновесив внутреннюю разность потенциалов элемента с помощью разности потенциалов, приложенной извне, можно добиться того, чтобы сила тока, протекающего в обоих направлениях, была настолько малой, насколько это позволяет установить применяемый гальванометр. Еще одним примером обратимого процесса может служить движение поршня в цилиндре, содержащем жидкость в равновесии с паром, при условии, что давления снаружи и внутри цилиндра отличаются на бесконечно малую величину. Соответствующее ежа- [c.235]

Было исследовано явление частичного отравления катализатора. Оказалось, что первые порции хинолина наиболее сильно дезактивируют катализатор. Степень дезактивации катализатора различными азотистыми соединениями различна. По уменьшению дезактивирующего действия азотистые соединения можно расположить в следующем порядке хинальдин > хинолин > пиррол > пиперидин >дециламин > анилин. Если рассмотреть их исключительно с точки зрения основности, то наиболее эффективным из приведенных ядов должен бы быть пиперидин. Однако в присутствии катализатора пиперидин в значительной степени распадается при температуре около 425°, Дециламин избирательно расщепляется на аммиак и децен. Хинолин и хинальдин в этих условиях не расщепляются и являются эффективными ядами. Сравнительно сильное отравляющее действие пиррола, возможно, является следствием отложения на катализаторе полимера, так как известно, что пиррол легко полимеризуется в присутствии кислот. Кроме того, на хемосорбцию азотистых оснований оказывают влияние силы ван-дер-Ваальса. Необходимо учитывать степень этого влияния так же, как размер молекулы и структуру адсорбированного вещества. Отравляющая природа азотистых оснований согласуется с общей теорией катализаторов кислотного типа, которые содержат серную и фосфорную кислоты и промотированы галогенидами алюминия и бора. Предполагают, что механизм действия этих веществ включает образование карбониевых ионов. Азотистые. соединения являются более основными, чем олефины или ароматические соединения, если основность определять, согласно Льюису, как способность отдавать электронную пару. Азотистые основания, следовательно, способны реагировать с кислотой катализатора с образованием устойчивой соли. Следствием таких реакций является отравление катализатора, который обычно действует путем обратимого образования нестойких комплексов. [c.241]

Что касается эффекта образования ионных пар, то он четко проявляется в неводных растворителях в случае обратимых окислительно-восстановительных систем при этом большую склонность к образованию ионных пар проявляют катионы более легких металлов [631], т. е. в данном случае влияние природы катионов противоположно их влиянию на ф]-потенциал. Так, при полярографировании бензохинона и антрахинона в диметилформамиде в присутствии солей лития Еу, их волн восстановления сдвинуты к положительным потенциалам вследствие образования ассоциатов анионов семихинона с катионами лития остальные катионы ионных пар с анионами семихинонов указанных соединений не образуют, поэтому величины Еу волн их восстановления одинаковы в растворах солей Ка, К, тетраэтил- и тетрабутиламмония [631]. В случае второй волны на полярограммах хинонов в диметилформамиде (волна отвечает присоединению второго электрона к аниону семихинона с образованием двухзарядного аниона) сдвиг Еу, к положительным потенциалам тем больше, чем меньше радиус катиона [631] с дианионом в заметной степени образуют ассоциаты также катионы Ка и К" . При восстановлении п-ксилохинона анионы его семихинона в среде ацетонитрила образуют ионные пары не только с ионами но и с Ка" [631]. Образование ионных пар, влияющее на Еу волн, наблюдается также при восстановлении нитросоединений [632]. [c.154]

Потенциал идеально поляризуемого электрода не зависит от ка-кой-либо электрохимической реакции и может принимать в области идеальной поляризуемости любое значение, определяемое прикладываемым извне напряжением. Теоретически эта область должна быть ограничена напряжением разложения растворителя, т.е. таким напряжением, которое необходимо для электролитической диссоциации растворителя на паре инертных электродов. Для воды это напряжение составляет 1,23 В при 25°С. Если к паре платиновых электродов в водном растворе (например, серной кислоты) приложить разность потенциалов, превышающую 1,23 В, вода начнет разлагаться с выделением кислорода на аноде и водорода на катоде. Однако на многих металлах скорость выделения водорода чрезвычайно мала. По этой причине эффективная область идеальной поляризуемости ртутного электрода простирается вплоть до потенциалов, примерно на 1В отрицательнее потенциала выделения водорода. Область положительной поляризации ртути ограничена не выделением кислорода, а анодным окислением металла с образованием либо ионов ртути(I) (как в растворах нитратов), либо нерастворимых солей ртути(1) (как в растворах хлоридов). В некоторых растворах полный диапазон идеальной поляризуемости ртутного электрода превышает 2 В. Такой электрод, конечно, не является полностью идеально поляризуемым, так как при потенциалах более отрицательных, чем обратимый водородный потенциал, будет наблюдаться выделение водорода, хотя и медленное. Кроме того, различные примеси, от которых невозможно полностью избавиться, в особенности кислород, реагируя на электроде, создают электрический ток. Впрочем, практически ртутный электрод можно считать идеально поляризуемым во многих растворах электролитов. [c.52]

Каждая пара солей может образоваться из другой пары, и такие пары известны как взаимно обратимые пары солей. Система состоящая из взаимно обратимой пары солей и воды, является системой из четырех компонентов. Существуют только одна температура и только одна упругость паров, при которых все четыре соли могут сосуществовать в твердой фазе в контакте с жидкой и парообразной фазой. Выше этой особой температуры одна пара солей стабильна в контакте с раствором, а ниже ее стабильна другая пара солей. При более высоких температурах будут иметьсяг две кривые растворимости, в зависимости от того, какая третья соль наряду со стабильной при этих условиях парой солей будет находиться в твердой фазе при более низких температурах будут также две кривые растворимости, причем в твердой фазе будет другая, стабильная в этих условиях пара солей и какая-либо соль из пары, стабильной при более высоких температурах. Поэтому при любой данной температуре могут быть две упругости паров, в зависимости от присутствующей третьей твердой фазы. [c.383]

В литературе не имее ся каких-либо данных относительно упругости паров насыщенных растворов взаимно обратимых пар солей. [c.384]

Существуют взаимные системы, в которых нет квазибинарного сечения. За ними в нашей стране утвердилось название обратимо-взаимных [2, 3]. На рис. XX.4 представлена диаграмма такой системы. Точка Р отвечает равновесию трех солей АХ, АУ, ВХ с жидкостью, но в отличие от эвтектики Еу (см. рис. ХХ.З, а) здесь вместо совместной кристаллизации этих трех солей имеет место инконгруэитный процесс соль АХ растворяется, а соли АУ и ВХ выделяются. Кристаллизация заканчивается в перитектической точке, если в исходной смеси было недостаточно компонента ВУ для перевода всего АХ и АУ. В противном случае кристаллизация закончится в эвтектической точке, сплав закристаллизуется в соли АУ, ВХ, ВУ. На диаграммах обратимо-взаимных систем нонвариантные точки лежат по одну сторону от диагонали, отвечающей стабильной паре солей. [c.263]

Пара солей (в данном случае АУ и ВХ) выделяется в обеих нопвариант-ных точках и представляет собою стабильную пару системы. Таким образом, в обратимо-взаимных системах хотя и нет стабильной диагонали, есть стабильная пара — та пара солей, которая присутствует в продуктах кристаллизации расплава любой смеси компонентов системы. [c.263]

Стабильность систем цеолит —окклюдированная соль. Чтобы проверить, возможна ли обратимая окклюзия солей в более жестких условиях, образцы NaY, aY и LaY сначала нагревали с Na l при 550° С, чтобы прошло внедрение соли, а затем последовательно обрабатывали в течение часа водяным паром при 1 атм, охлаждали, снимали дифрактограмму, отмывали и анализировали на галогенид-ионы. Дифрактограмма показала, что кристалличность образца не снизилась, а химический анализ подтвердил отсутствие потерь галогенида. [c.416]

Особое внимание уделяется обратимым электродам, т. е. электродам, потенциал которых меняется в соответствии с уравнением Нернста при изменении концентрации определенных частиц в растворе. Это связано с возможностью использования таких э.тектродов для определения термодинамических характеристик и с тем, что протекающие на их поверхности реакции обычно просты и хорошо известны. Если для водных систем накоплен обширный материал по растворимости и равновесиям при комплексообразовании [404], то для неводных систем соог-ветствующих данных несравнимо меньше. Это означает, что для поиска подходящих термодинамических электродов второго рода в первую очередь необходимо исследовать явления растворимости и комплексообразования в указанных средах. Сольватация в апротонных электролитах часто является некоторым равновесием между координацией с катиона.ми и образованием водородных связей с анионами, причем как растворимость, так и стабильность комплексов может существенно меняться при переходе от одного растворителя к другому. Довольно сложно найти соль, катион которой образует обратимую пару с соответствующим материалом электрода и которая в то же время сравнительно плохо растворима в растворах, содерн<ащих избыток анионов. Поведение проверенных временем водных систем, основанных на [c.203]

Если же необходимо осуществить такое титрование, при котором не образуется ни одной обратимой системы, то можно добавить в раствор то или иное вещество в качестве своеобразного индикатора. Это вещество должно образовывать обратимую систему с одним из участвующих в титровании веществ, например титрование цинка ферроцианидом калия по методу осаждения можно либо вести при очень большом напряжении — около 1 В, либо добавить в раствор соли цинка несколько капель раствора феррицианида и титровать при 0,04 В. В первом случае ток после конечной точки появится за счет пары ферроцианид (анодный процесс) — выделенный водород J ,os (катодный процесс), во втором — вследствие воз-никновенияхорощо обратимой пары [Ре ( N6] / (Ре(СН)б] . Второй способ предпочтительнее, гак как при малом напряжении, как уже говорилось выше, практически устраняется возможность протекания других электродных реакций. [c.72]

Прокаливание аммонийных солей. При температуре, близкой к температуре красного каления, все соли аммония улетучиваются или разлагаются (отличие и метод отделения от К и Ыа). В тех случаях, когда нагревают аммонийную соль летучей кислоты, пары соли разлагаются на кислоту и ЫНз но при охлаждении последние снова соединяются, образуя периона-чальную соль. Прокаливание ЫН4С1 можно выразить обратимой реакцией [c.203]

Хлорид лития Li I и бромид лития LiBr вводят в установки кондиционирования воздуха для обратимого связывания паров воды кроме того, их растворы хорошо поглощают за счет комплексообразования аммиак и летучие амины из воздуха. Соли лития применяют в медицине, в частности для выравнивания натрий-калиевого баланса в организме человека. [c.301]

Генераторный и водяной газы являются одним из источников получения азотводородной смеси для синтеза аммиака. При пропускании их совместно с водяным паром над нагретым до 500 °С катализатором (главным образом РвгОз) происходит взаимодействие по обратимой реакции НгО + СО СОг + Нг -й-+ 42 кДж, равновесие которой сильно смещено вправо. Образовашийся СО2 удаляют затем промыванием смеси водой (под давлением), а остаток СО — посредством аммиачного раствора солей меди. Регулируя исходные количества генераторного и водяного газов, можно получить N2 и Нг в требуемом соотношении. Перед подачей в колонну синтеза газовую смесь подвергают тщательной сушке и очистке от отравляющих катализатор примесей. [c.303]

В отличие от лиофобных золей, растворы высокомолекулярных веществ являются термодинамически устойчивыми обратимыми истинными растворами. Они подчиняются правилу фаз и их устойчивость определяется соотношением энергетического (ДЯ) и энтропийного (ТД5) членов в уравнении (VIII. 1). Для растворов полярных полимеров, обычно обладающих жесткими цепями, основное значение имеют изменения ДЯ, в значительной мере зависящие от сольватации. Тепловые эффекты, изменения упругости пара, сжимаемости и других свойств растворов при сольватации указывают, что наиболее прочно связанная часть растворителя составляет около одного слоя молекул вокруг полярных групп полимера (табл. 15). Для растворов неполярных полимеров с гибкими цепями основное значение имеют изменения энтропии смешения, во много раз превышающие идеальные значения, и непосредственно связанные с гибкостью макромолекул в растворах. Различные соотношения ДЯ и Д5, приводящие к возможности самопроизвольного растворения полимеров (Д2<0) приведены в табл. 16. Нарушение устойчивости растворов полимеров при понижении температуры, добавлении нерастворяющей жидкости или высоких концентраций солей приводит к различным случаям расслоения на две фазы, выпадения полимеров, высаливания белков и др. Зависимость растворимости полимеров от молекулярного [c.196]

Азот образует несколько водородных соединений аммиак NH3, гидразин N2H4, гидроксиламин NH2OH и азидоводород HN3 все они термически малоустойчивы. Важнейшее из этих соединений — аммиак, все остальные соединения азота получают, исхОдя из NH3. В промышленности аммиак производят из азота и водорода по обратимой газофазной реакции (температура 300—500 С, давление около 300 атм). Наличие у атома азота в NH3 донорной пары электт ронов на5р -гибридной орбитали обусловливает возможность присоединения протона с получением катиона NH4. При растворении в воде аммиак присоединяет молекулу воды за счет водородной связи с образованием NH3 Н2О, который существует и в растворе, и в твердом состоянии. Гидрат аммиака в водной среде играет роль слабого основания, а соли аммония в растворе подвергаются гидролизу (катион аммония — слабая кислота). Аммиак с солями различных металлов образует комплексные соединения — аммиакаты, например [Ag(NH3)2]N03. [c.153]

Ферменты являются белками, поэтому любые агенты, вызывающие денатурацию белка (кислоты, щелочи, соли тяжелых металлов, нагревание), приводят к необратимой инактивации фермента. Однако подобное инак-тивирование относительно неспецифично, оно не связано с механизмом действия ферментов. Гораздо большую группу составляют так называемые специфические ингибиторы, которые оказывают свое действие на какой-либо один фермент или группу родственных ферментов, вызывая обратимое или необратимое ингибирование. Исследование этих ингибиторов имеет важное значение. Во-первых, ингибиторы могут дать ценную информацию о химической природе активного центра фермента, а также о составе его функциональных групп и природе химических связей, обеспечивающих образование фермент-субстратного комплекса. Известны вещества, включая лекарственные препараты, специфически связывающие ту или иную функциональную группу в молекуле фермента, выключая ее из химической реакции. Так, йодацетат I H,—СООН, его амид и этиловый эфир, пара-хлормеркурибензоат lHg—С Н,—СООН и другие реагенты сравнительно легко вступают в химическую связь с некоторыми SH-группами ферментов. Если такие группы имеют существенное значение для акта катализа, то добавление подобных ингибиторов приводит к полной потере активности фермента [c.147]

Представляется довольно вероятным, что реакция в у сазанном выше случае происходит не путем прямого нуклеофильного воздействия амина на двойнук> связь, а что она состоит в первоначальном присоединении протона к двойной связи с последующим (или одновременным) сдвигом свободной электронной пары азота к приобретшему сильный электрофильный характер атому углерода при двойной связи. Этот процесс сходен с превращением изооснования в соответствующую четвертичную аммонийную соль (стр. 343 и 349). Тот факт, что для соединения XI наблюдается внутримолекулярное присоединение амина, но не наблюдается межмолекулярного, связан, вероятно, с благоприятным для замыкания кольца расположением атомов в случае десятичленного цикла и отсутствием такового в случае межмолекулярной реакции. Аналогичный случай обратимого гофмановского расщепления известен и в ряду производных стрихнина, где также затруднена свобода движения реагирующих групп [572]. [c.354]

Первоначальным продуктом оказывается гидросульфат анилиния, который при нагревании теряет воду с образованием сульфанилида, подвергающегося быстрой изомеризации. Поскольку сульфирование - обратимый процесс, то можно предположить, что пара-изомер образуется как термодинамически наиболее устойчивый изомер. Сульфаниловая кислота имеет строение внутренней соли. Она плохо растворима в холодной воде, но лучше растворяется в горячей воде. [c.392]