Особенности амперометрическое титрования

ОСОБЕННОСТИ АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ 177 [c.177]

А. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ 14. Особенности амперометрического титрования [c.177]

Первой особенностью амперометрического титрования является его избирательность. Подбором определенной величины потенциала индикаторного электрода можно получить определенную электродную реакцию для анализируемого вещества и произвести его определение в присутствии других веществ, находящихся в растворе. Причем, независимо от потенциала электрода и его материала, может протекать и химическая реакция. [c.232]

Второй особенностью амперометрического титрования является возможность использования самых различных электродов как ртутного капельного, так и твердых платиновых (стационарных и вращающихся), серебряных и др. [c.232]

Важной особенностью амперометрического титрования, выгодно отличающей его от полярографических определений, является следующее если для полярографического определения необходимо, чтобы сам определяемый ион давал электродную реакцию, т. е. восстанавливался (или окислялся) на электроде, то для амперометрического титрования это совершенно не обязательно. Достаточно, чтобы на электроде мог восстанавливаться или окисляться хотя бы один из двух участвующих в титровании реагентов или продукт этой реакции. Если электродную реакцию дает титруемое вещество, то оно с самого начала титрования даст определенный диффузионный ток (при соответственно подобранном напряжении), который во время титрования будет постепенно понижаться вследствие связывания этого вещества титрующим раствором в осадок, в малодиссоциированное соединение или переведения его в другую форму валентности, уже не дающую электродной реакции при данном потенциале. В таком случае кривая титрования будет иметь вид, изображенный на рис. 2 (форма а). [c.15]

Важной особенностью амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами является тот факт, что при работе с обратимыми системами можно увеличивать размеры электродов, не опасаясь потерь определяемого вещества в результате электролиза (см. гл. И). Дело в том, что если оба электрода находятся в одном растворе, и если на одном из них идет катодный процесс, то на другом пойдет соответствующий анодный процесс (например, при электролизе системы [Ре(СМ)вР"/[Ре(СК)е] или Ь/З ), которые взаимно компенсируются, вследствие чего необратимая потеря вещества в результате электролиза не имеет места. Об этом упоминали Кольтгоф и Киз впоследствии этот факт был установлен экспериментального. Так как увеличение размера электрода, благодаря увеличению силы тока, приводит к более резко выраженной конечной точке, то таким приемом пользуются на практике при работе с разбавленными растворами. [c.117]

Особенности амперометрического титрования с применением переменнотокового и осциллографического полярографов [c.503]

Важной особенностью амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами является тот факт, что при работе с обратимыми системами можно увеличивать размеры электродов, не опасаясь потерь определяемого вещества в результате электролиза. Дело в том, что если оба электрода находятся в одном растворе и если на одном из них идет катодный процесс, то на другом пойдет соответствующий анодный процесс, например при электролизе систем [Ре(СК)б] ДРе(СЫ)б] или 12/21 , которые взаимно компенсируются, вследствие чего необратимая потеря вещества в результате электролиза исключается. Об этом [c.77]

Важная отличительная особенность амперометрического титрования состоит в том, что, изменяя потенциал восстановления (окисления), при котором проводится титрование, можно последовательно определять различные компоненты смеси. [c.203]

В чем заключается особенность определения Ь и К1 при совместном присутствии методом амперометрического титрования [c.125]

Метод амперометрического титрования с двумя поляризуемыми электродами, который может быть назван методом конечной мертвой точки только в том случае, если используются очень небольшие напряжения ( 10 мВ) и при этом отпадает необходимость в построении кривой титрования, обладает рядом преимуществ. Он требует незначительных затрат на оборудование. Применение двух поляризуемых электродов дает возможность отказаться от применения электролитных мостиков, необходимых при применении электродов сравнения, что позволяет применить этот метод для титрования в неводных средах. В случае обратимых систем концентрация определяемого в растворе вещества не изменяется вследствие электрохимической реакции, так как то количество вещества, которое восстанавливается на катоде, вновь возникает в окислительном процессе на аноде. Это особенно важно при определении небольших количеств веществ. Применяют твердые электроды, чаще всего платиновые, равномерно перемешивают титруемый раствор или используют вращающиеся твердые электроды. [c.142]

В работе [17] описано амперометрическое титрование меркаптанов стандартным раствором, содержащим ионы серебра. При этом сам процесс титрования и необходимое для него оборудование очень просты [17]. Однако основанный на этом титровании метод определения имеет недостатки, связанные а) с возможной нестабильностью образующихся меркаптидов серебра и б) с осаждением галогенидов серебра. Эти недостатки могут особенно сильно проявиться в анализах биологических образцов и привести к значительным ошибкам. Обсуждение некоторых из связанных с ними проблем имеется в работе [18]. [c.348]

Амперометрическое титрование обладает одной важной особенностью электродная реакция, которая служит для индикации конечной точки титрования, зависит от того, какой потенциал будет установлен на индикаторном электроде в данном растворе химическая же реакция между титруемым и титрующим веществами будет протекать совершенно независимо от того, какой материал выбран для индикаторного электрода и какой установлен на нем потенциал, если, конечно, компоненты раствора не взаимодействуют с материалом электрода (например, ртуть мо-жет непосредственно окисляться перманганатом, особенно в кислой среде). Поэтому,, выбирая тот или иной потенциал индикаторного электрода, можно добиться селективной электродной реакции и, следовательно, наблюдать за изменением силы тока при анализе данного вещества в присутствии различных других веществ. В этом отношении амперометрическое титрование резко отличается от кондуктометрического, которое позволяет определять только общую электропроводность, обусловленную всеми присутствующими в растворе электролитами. [c.21]

Что касается быстроты выполнения амперометрического титрования или обычного полярографирования, то здесь можно сказать следующее конечно, самый акт полярографирования, особенно по двум отсчетам, занимает обычно меньше времени, чем титрование. Но подготовка пробы в обоих случаях одинакова, а в некоторых случаях даже проще при амперометрическом титровании, поскольку последнее допускает непосредственное определение малых количеств некоторых металлов без предварительного отделения, примесей. [c.24]

Изучение вольт-амперных кривых показывает, что во многих случаях они могут быть использованы и для полярографического определения на твердых электродах соответствующего элемента, однако подробное рассмотрение работ в этой области выходит за рамки данной монографии . Тем не менее необходимо особенно подчеркнуть, что изучение полярограмм, полученных при работе с твердыми электродами, имеет очень большое значение для правильного понимания некоторых процессов, наблюдаемых при амперометрическом титровании. Как уже указывалось, платиновый и другие твердые электроды позволяют проводить различные электродные реакции в области положительных значений потенциала. К этим реакциям относятся следующие [c.69]

Для амперометрического титрования особенно удобно пользоваться диффузионным током анодного окисления ферроцианида, причем потенциал для титрования надо выбирать, сообразуясь со средой, в которой предполагается проводить титрование. Из рис. 20 видно, что на фоне хлорида аммония область диффузионного тока начинается при + 9,8 в. Следовательно, титрование можно проводить уже при этом потенциале или при несколько более положительном, например при +0,9 в. Однако в сернокислой среде этот потенциал еще далек от области диффузионного тока, и если титрование в кислой среде будет проводиться при +0,9 в, то на кривой титрования очень скоро появится загиб . Области диффузионного тока в кислой среде соответствуют потенциалы выше +1,0 в, при которых и следует проводить титрование. [c.71]

Влияние растворенного кислорода на,ход кривых амперометрического титрования проявляется в том, что он дает более или менее высокие начальные и остаточные токи, мешающие получению отчетливых кривых титрования. Особенно легко восстанавливается кислород на платиновом электроде восстановление в сернокислой среде (или в среде других кислородсодержащих кислот) на- [c.90]

Особенно часто этот метод применяется для определения воды по методу Фишера в самых разнообразных объектах — неорганических и органических. В этом методе используется окислительновосстановительная реакция 12/21", которая, как было показано выше, относится к числу почти идеально обратимых систем и потому особенно пригодна для амперометрического титрования с двумя электродами. При определении воды в неводных растворах очень важно то, что при титровании с двумя электродами исключается применение электрода сравнения и солевого мостика. [c.117]

При амперометрическом титровании обычно можно не делать большого количества отсчетов по гальванометру и бюретке. Часто наблюдается прямолинейная зависимость между силой тока и объемом прибавленного рабочего раствора, и график можно строить по двум-трем отсчетам до и после точки эквивалентности. Абсцисса точки пересечения проведенных прямых указывает объем израсходованного на титрование рабочего раствора. Рассмотренная особенность представляет большое преимущество, в частности, при титровании разбавленных растворов, когда обычный индикаторный метод дает большие погрешности. В последнем случае ошибка обусловлена, главным образом, различными побочными процессами вблизи точки эквивалентности, например гидролиз продукта реакции делает переход окраски индикатора нечетким, чрезмерная растворимость осадков также вносит большую ошибку в результаты определения. [c.260]

Амперометрия особенно полезна как метод обнаружения конечной точки титрования проб на уровне концентраций, равных М, причем аналитические погрешности обычно составляют до нескольких десятых процента. Далее для растворов, концентрация которых 10 М, возможно получать результаты с правильностью 1%. Обычно правильность амперометрических титрований превосходит правильность полярографии и сравнима с таковой потенциометрических или спектрофотометрических титрований. Амперометрическое обнаружение конечной точки [c.466]

В практике амперометрического титрования применяются также микроэлектроды, изготовленные из палладия, ниобия, рутения, родия, осмия, иридия, молибдена, ванадия, германия, титана, никеля, серебра. Каждый из упомянутых микроэлектродов имеет свои специфические особенности. Например, золотой электрод не окисляется при титровании сильных окислителей на ниобиевом и танталовом наблюдаются устойчивые во времени предельные токи. [c.139]

Для более детального обсуждения теории и методических особенностей амперометрического титрования следует обратиться к соответствующим главам в монографиях Кольтгофа и Лингейна [1461, Делахея [52], Элвин-га [60], Лингейна [169] и Уилларда, Меррита и Дина [287]. Сток [2481 сделал обзор методики амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами и других родственных методик. [c.353]

Вообще характерной особенностью амперометрического титрования является и тот факт, что оно может быть использовано, помимо практического применения для аналитических целей, и как метод исследования. При этом следует иметь в виду, что индикаторный электрод является весьма чувствительным инструментом и отражает те явления, которые обусловлены составом раствора, материалом электрода, состоянием его поверхности и потенциалом. Так как амперометрическое титрование сочетает электрохимические явления, происходящие на электроде, с чисто химическими, протекающими в объеме титруемого раствора, то оно представляет собой особо ценный метод исследования, позволяющий изучахь систав образующихся осадков, их растворимосгь, кинетику образования, процессы комплексообразования и т. д. [c.16]

Спектрофотометрическое титрование по способу определения момента эквивалентности сходно с кондуктометрическим и особенно амперометрическим методами, в которых момент эквивалентности определяют также по излому на кривой титрования (как точку пересечения двух прямолинейных ее участков). Отсюда вытекает требование соблюдения закона Бугера — Ламберта — Бера, т. е. прямолинейной зависимости между оптической плотностью титруемого раствора и объемом (или концентрацией) ти-транта. Однако требование соблюдения закона может выполняться не на всех участках кривой титрования. Если вблизи от точки эквивалентности зависимость А от V непрямолинейна, то для определения конечной точки титрования прибе-гают к экстраполяции. [c.57]

Материап элек11юда более важен для непрерывных проточных методов, чем для титриметрии, поскольку необходима механическая и долговременная функциональная стабильность. Различные угольные электроды, такие, как стеклоуглеродный или угольный настовый (смесь графитового порошка и парафинового нли силиконового масла), особенно популярны в ВЭЖХ и проточно-инжекционном анализе. В амперометрическом титровании индикаторным электродом г жит либо ртутный капающий электрод, либо платиновый нли графитовый микроэлектрод. Электродом сравнения может быть насыщенный каломельный электрод или другой поляризуемый электрод. Варианты амперометрического титровшия [c.432]

При амперометрическом титровании магния в качестве титран-тов используют растворы NaF, комплексона III, ферроцианидов, двухзамещенных фосфатов. Амперометрическое титрование можно проводить и без индикаторов, но их применение значительно расширяет возможности метода, особенно применительно к металлам, восстанавливающимся в сильно отрицательной области, к которым относится и магний. В качестве индикаторов предложено использовать соли железа и таллия. [c.107]

Вообще говоря, в кулонометрическом титровании для определения конечной точки можно использовать любой из подходящих методов, применяемых для этой цели в обычных титриметриче-ских определениях. Однако широко применяющиеся в обычной титриметрии визуальные индикаторы в кулонометрическом титровании используются гораздо реже. В основном здесь применяются инструментальные способы определения конечной точки, такие как потенциометрический, амперометрический и в меньшей степени — спектрофотометрическиц. При амперометрической индикации очень часто, особенно при титровании органических веществ. [c.31]

Иногда высказывается мнение, что амперометрическое титрова-,ние неудобно для производственных лабораторий потому, что много времени затрачивается на вычерчивание кривой титрования для определения конечной точки. Однако во многих случаях, особенно при окислительно-восстановительных реакциях, можно, при определенном навыке, обходиться без вычерчивания кривых, а если пользоваться упомянутым выше способом Д. П. Щербова то строить кривых не нужно. Наконец, вычерчивания кривых можно избежать, применяя вариант амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами (гл. IV), который отличается, кроме того, еще большей простотой установки. [c.24]

Вообще амперометрическое титрование может оказать существенную помощь при решении основных задач современной аналитической химии. Хорошо известно, что развитие науки и техники требует дальнейшего совершенствования методов анализа и что важнейшими задачами являются сейчас следующие определение малых количеств (порядка тысячных и десятитысячных долей процента) всех элементов селективное определение этих элементов в комплексных рудах и в различных продуктах производства металлургических предприятий, в том числе в чистых и сверхчистых металлах автоматизация химико-аналитического контроля производства на предприятиях черной И цветной металлургии. При решении такцх проблем придется в некоторых случаях жертвовать быстротой выполнения анализа ради достижения более высокой точности и избирательности определения. Исходя из теоретических и практических особенностей и преимуществ амперометрического титрования, можно не сомневаться в том, что оно окажется во многих случаях одним из удобных методов для решения указанных задач. [c.25]

За последнее время- большое внимание уделяется графитовому индикаторному электроду, который широко применяется в электрохимических методах анализа в том числе и в амперометрическом титровании 28-33. Для работы обычно рекомендуется использовать не чистый графит, а графит, предварительно пропитанный воском, парафином, клеем БФ-2 или некоторыми другими веществами 3 -зб. На пропитанном электроде наблюдается значительно меньший остаточный ток, чем на непропитанном, и улучшается воспроизводимость результатов. Это объясняется способностью пропитывающих реагентов, так называемых импрегнаторов, снижать остаточный (емкостный) ток вследствие заполнения пор графита и создания более плотной поверхности. При этом импрегнаторы почти не уменьшают величины диффузионного тока. Пропитка электрода также значительно расширяет предел его поляризации в отрицательную область потенциалов. Так, например, в кислом растворе пропитанный графитовый электрод можно поляризовать до потенциала —0,6 в, а непропитанный только до —0,1 в (НВЭ). Различие в пределе отрицательной области поляризации пропитанного и непропитанного графитовых электродов объясняется наличием в порах непропитанного графита кислорода воздуха, который восстанавливается и тем самым обусловливает резкое возрастание катодного тока. Поэтому при пропитке электрода необходима стремиться к тому, чтобы воздух, наполняющий поры графита, полностью из них вышел. Графитовый электрод особенно перспективен, поскольку поверхность его легко может быть обновлена путем зачистки наждачной бумагой, а некоторые посторонние процессы, в частности восстановление растворенного в электролите кислорода, происходят на графитовом электроде при значительно более отрицательных потенциалах, чем на платине. [c.45]

В соединительных мостиках часто применяется агар-агар. Однако применения агар-агара следут избегать по ряду причин. Во-первых, применяя соединительные мостики (ключи), заполненные агаром, всегда следует опасаться того, что на агаре могут адсорбироваться ионы исследуемого раствора (или даже осадок при титровании по методу осаждения) при последующих тигрованиях с тем же мостиком эти ионы могут оказать весьма нежелательное влияние на ход определения. Во-вторых, агар-агар сам по себе бывает загрязнен всевозможными примесями, в частности хлорид-ионами, которые могут исказить диффузионный ток иона, определяющего электродную реакцию. Это становится особенно существенным при использовании амперометрического метода для определения микроколичеств вещества, когда приходится применять гальванометры высокой чувствительности, отзывающиеся на окислительно-восстановительные процессы даже в том случае, если концентрация вещества настолько мала, что не может быть прослежена обычными аналитическими реакциями. В-третьих, агар-агар относится к числу поверхностно-активных веществ и следы его в растворе могут изменить состояние поверхности индикаторного электрода. Наконец, заполнение соединительных мостиков, трубок и т. д. агаром требует лишнего времени и затрудняет замену этих приборов. Поэтому мы считаем более надежным и удобным совершенно исключить агар-агар из практики амперометрического титрования и пользоваться простыми мостиками, концы (или даже один конец) которых закрыты маленькими пробками из фильтровальной бумаги (беззольные фильтры). [c.141]

Несколько отличен от других недавно разработанный метод амперометрического титрования ванадия раствором тиооксина Особенность его заключается в следующем при титровании в кислых растворах и в растворах, pH которых не превышает 4, ванадий (V) восстанавливается тиооксином и может быть беспрепятственно оттитрован (кривая титрования имеет форму б) в присутствии четырехвалентного ванадия, который в этих условиях с тиооксином не реагирует. Точка эквивалентности отвечает отношению ванадия к тиооксину, равному 1 1. Если же вести титрование при pH больше 5, то восстановление ванадия (V) не происходит, а выпадает осадок зеленого цвета, имеющий состав V02 9H6SN (т. е. отношение ванадия к тиооксину составляет 1 1, как и в предыдущем случае). Титрование идет также по кривой формы б, но в этом случае ванадий (IV) титрованию мешает, так как он также осаждается тиооксином при указанном pH, образуя притом осадок неопределенного состава. Практическая методика, проверенная на стандартных образцах, приводится ниже. [c.184]

В разделе Ртуть описано определение ртути и серебра при помощи тиомочевины и отмечено, что взаимодействие серебра с тиомочевиной имеет некоторые особенности. Изучение этой реакции показало, что серебро с тиомочевиной образует несколько соединений растворимых и одно нерастворимое, в котором соотношение серебра и тиомочевины равно 1 1. Состав образующихся соединений зависит не только от соотношения концентраций реагирующих веществ, но и от кислотности раствора. Для амперометрического титрования серебра тиомочевиной наиболее подходящей средой является 0,1—2 н. серная кислота, в которой образуется указанное выше малорастворимое соединение с соотношением компонентов 1 1. В. И. Гинзбург и Г, И. Вигер22,2з разрабо- [c.304]

Относительно высокая растворимость хромата таллия мешает амперометрическому титрованию малых количеств таллпя (I) бихроматом или хроматом калия. Вряд ли особенно приемлемы и реакции осаждения его в виде вольфрамата или ванадата . Можно осаждать таллий (I) ферроцианидом калия однако эта реакция также не избирательна для таллия. Лучших результатов можно ожидать, по-видимому, от применения тетрафенилбората натрия , который используют для определения калия, так как таллий (I) весьма близок по некоторым свойствам к калию. Соответствующий метод подробно рассмотрен выше (см. раздел Калий ). [c.310]

Т. И. Удальцова также считает, что метод с двумя электродами особенно пригоден для определения урана при титровании урана (IV) растворами ванадата, церия (IV), железа (III) или урана (VI) раствором ферроцианида калия. Этот метод позволяет определять меньшие количества урана (до 1,5—2 мкг1мл) с большей точностью, чем обычное амперометрическое титрование и тем более потенциометрическое. В этой работе подчеркивается, что метод с двумя индикаторными электродами можно применять при определении урана в органических средах и, кроме того, при автоматизации аналитического контроля. [c.324]

Выше упоминалось о применении алюминиевого электрода для определения фтора Впервые алюминиевый электрод для этих целей был предложен несколько ранееа затем Кольтгоф и Самбучетти подробно изучили особенности работы этого электрода и установили, что при потенциале —0,75 в относительно Нас. КЭ или при работе без наложения внешнего напряжения, но с электродом сравнения, имеющим потенциал такого же порядка (амальгама кадмия, Е = —0,77 в) ток окисления алюминия в присутствии фторида пропорционален концентрации последнего. Это явление было использовано для амперометрического титрования 2 в растворе, содержащем фторид-ион в концентрации порядка 10 — 10" М, сперва измеряют величину тока окисления на вращающемся алюминиевом электроде при —0,75 в (Нас. КЭ) или при указанном выше электроде сравнения раствор должен иметь pH около 4 (ацетатный буфер) и содержать примерно 50% спирта и некоторое количество нитрата калия или натрия (концентрация нитрата щелочного металла должна быть примерно 0,5 М) для того, чтобы образующееся соединение (Na2AlFa или K2AIF0) имело постоянный состав пропускают азот для удаления растворенного кислорода и затем титруют 0,01 М раствором нитрата алюминия, продувая раствор азотом после каждого добавления реактива. Кривая титрования имеет форму а. Точность определения, фторида составляет около 10%. Указанные выше условия следует соблюдать строго, иначе кривая получается размытой и конечная точка трудно определима, так как по ходу титрования могут образовываться комплексные фториды алюминия другого состава. Все факторы, обусловливающие успешное осуществление этого метода, очень подробно обсуждены в литературе . 21, [c.332]

Во избежание помех со стороны меди (И) амперометрическое титрование хлорид-иона нитратом серебра следует проводить в условиях, исключающих восстановление меди, т. е. при потенциале более положительном, чем +0,34 в, например при наложении внешнего напряжения +0,4 в (МИЭ), присоединяя платиновый электрод к положительному полюсу источника тока. При этом потенциале медь на электроде не выделяется и титрование протекает не только совершенно нормально, но даже лучше, чем в чистых растворах хлорида калия (или натрия) при потенциале меркур-иодидного или насыщенного каломельного электрода. Это объясняется тем, что при +0,4 в (МИЭ) или +0,15 (Нас. КЭ) практически не происходит восстановление растворенного кислорода, который легко восстанавливается на платиновом электроде при более отрицательных потенциалах, особенно в кислых растворах. Кольтгоф и Курода , работая с насыщенным каломельным электродом без наложения внешнего напряжения, продувают раствор азотом при титровании малых количеств хлорид-иона в кислых растворах. При +0,4 в (МИЭ) эта операция не нужна. [c.335]

В кулонометрическом титровании применяются как визуальные, так и инструментальные методы установления окончания титрования. В визуальных методах применяются различные индикаторы. Из инструментальных методов определения конца титрования получили распространение потенциометрический, аиггерометрический и особенно амперометрический с двумя поляризованными электродами (биамперометри-ческий), фотометрический. [c.182]

Реакции, лежащие в основе амперометрического титрования, бывают различного типа, хотя чаще всего используют процессы осаждения и комплексообразования. Особенно широкое применение находят органические реактивы, которые образуют растворимые устойчивые комплексы с ионами металлов, такие, как ЭДТА и другие комплексоны. В этом случае титрование сопровождается или катодным восстановлением определяемого иона металла на капельном ртутном электроде, или анодным окислением комплексона на твердых электродах. [c.349]

Гальванометры. При полярографическом анализе наиболее пригоден зеркальный гальванометр с объективным или субъективным отсчетом. Чаще всего применяют гальванометры с объективным отсчетом. В некоторых случаях могут быть применены и стрелочные гальванометры с зеркальной шкалой последние особенно часто используют для амперометрического титрования. В большинстве случаев гальванометры необходимо шунтировать. Шунтирование должно быть таким, чтобы была возможность изменять чувствительность гальванометра в широких пределах. Обычно применяют следующую шкалу чувствительности гальванометра /з, /5, /jo, /20, /25 /50 /looi /гоо> /боо> /юоо> гооо- [c.468]

Для химического анализа самой значительной особенностью полярографии является прямая пропорциональная зависимость между диффузионным током и концентрацией электроактивного вещества. Ранее показано, как используют линейное соотношение между концентрацией и предельным током в хорошо перемешиваемых растворах, чтобы следить за ходом электролиза при контролируемом потенциале. Не удивительно, что измерение тока, часто называемое амперометрией, может быть использовано, чтобы следить за изменением концентрации, которое происходит в процессе титрования. Если по крайней мере один из. реагирующих компонентов, участвующих в титровании, является элект-роактивным, то графически, изображая зависимость измеряемого тока от объема добавленного титранта, можно найти точку эквивалентности. Такой метод называется амперометрическим титрованием. Амперометрические титрования проводят двумя способами. В первом — потенциал микроэлектрода относительно электрода сравнения с устойчивым потенциалом подбирают таким образом, чтобы он находился в области предельного тока для определяемого электроактивного вещества, затем регистрируют ток, протекающий в цепи, по мере добавления титранта. В другом способе поддерживают постоянной разность потенциалов между двумя идентичными микроэлектродами и измеряют ток, возникающий между ними, как функцию объема титранта. [c.462]

Этот метод имеет преимущества перед полярографическим результаты его не зависят от характеристики капилляра, среды присутствия посторонних ионов [2, 16], изменения температуры в пределах нескольких градусов, а главное — амперометрически могут определяться вещества, которые сами не восстанавливаются, а восстанавливается титрующий реагент и ряд других элементов. Отличительной чертой современного амперометрического титрования является применение твердых электродов тан-талового [17], вольфрамового [18], палладиевого [19], алюминиевого [1, 20т 21], висмутового [22], нихромового [23], платинового [24—26] и графитового [27—31]. Особенно перспективны вольфрамовый (методика № 60) и графитовый [32], поскольку поверхность их легко очищается, а посторонние процессы, например восстановление растворенного кислорода, проходят при более отрицательных потенциалах, чем на платине. [c.137]