Масс-спектрометрия катионных красителей

Хлориды, иодиды и пикраты обычно можно кристаллизовать. Поведение при восстановлении борогидридом натрия в водных, метанольных или ДМФ растворах и легкость выделения или склонность к окислению продуктов восстановления помогает различать катионные красители различных классов, перечисленных в разделе 2.1.2. Многие катионные красители можно непосредственно исследовать методом ЯМР, но масс-спектры можно интерпретировать лишь после изучения большого количества красителей известного строения. Восстановление борогидридом натрия красителей, являющихся производными основания или альдегида Фишера, дает продукты декватернизации, пригодные для анализа методами ЯМР и масс-спектрометрии [23]. Оксазины, феназины и тиазины можно восстанавливать дитионитом и затем стабилизировать лейкооснования ацетилированием или бензоили-рованием [16]. [c.33]

Будучи солями, эти красители испаряются в масс-спектрометре с трудом. Основные методы декватернизации четвертичных аммониевых солей рассмотрены в обзоре [10]. По-видимому, самым простым методом является пиролиз в источнике масс-спектрометра. При выделении и очистке катионных красителей удобно работать с пикратами или иодидами. Эти соли можно пиролизовать в источнике масс-спектрометра при температурах около 200 °С, получая летучие нейтральные молекулы, которые затем обычным образом могут превращаться в ионы. В масс-спектре наблюдаются также иодидные или пикратные ионы. Наличие последних и продуктов их расщепления может иногда помешать интерпретации масс-спектров нейтральных частиц. В этом отношении иодид-ион предпочтительнее, поскольку его легче идентифицировать, особенно при высоком разрешении. Если при декватернизации отщепляется метильная группа, то обнаруживается также пик иодистого метила. Пики иодистых алкилов иногда можно использовать для того, чтобы установить, какая алкильная группа отщепляется при декватернизации. Следует, однако, быть осторожным при такой интерпретации, поскольку весьма вероятна рекомбинация иодид-иона с алкильным фрагментом, отщепившимся от нейтральной молекулы. В частности, наличие иона Н1 нельзя интерпретировать как свидетельство отщепления только протона, так как ион Н1 почти всегда наблюдается в масс-спектрах иодидов катионных красителей. [c.259]

Крайне важное значение в химическом анализе азокрасителя имеет определение азогруппы. Для производственных испытаний существует стандартный метод, однако во многих публикуемых работах по азосоединениям он довольно часто игнорируется, вероятно, из-за того, что использование раствора титановой соли, подверженной окислению воздухом, требует применения специальной аппаратуры. Были исследованы другие методы определения азосвязи, основанные на ее окислении стабильными растворами, но они часто не имеют преимущества по сравнению с классическим. Один из таких способов основан на определении азота, выделяющегося при окислении азокрасителя бихроматом калия [49, 50]. Однако он также требует применения сложной аппаратуры. В другом используется реакция обесцвечивания азосоединения сульфатом церия [50]. Недостаток этого способа заключается в том, что больщая часть исследованных азокрасителеЙ не подвергается количественному окислению. Был также предложен простой, быстрый и точный метод определения сульфогрупп в анионном красителе [51], который включает в себя добавление к анализируемому веществу стандартного раствора солянокислой соли бензидина, удаление нерастворимой бензидиновой соли красителя и титрование избытка бензидина в фильтрате. Для установления строения сульфированных азокрасителей большое значение продолжает иметь элементарный анализ и расщепление азосвязи гидросульфитом натрия с последующей идентификацией образующихся аминов. В случае нерастворимых в воде и катионных красителей эти методы в значительной степени подкреплены современными методами, в частности масс-спектрометрией, с помощью которой можно однозначно получить значение молекулярного веса и элементарный состав, а также ЯМР-спектроскопйей, которая дает ценную информацию о протонах, присутствующих в молекуле. [c.1908]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология