Методы определения серебра другими реагентами

Известны методы определения серебра в почвах, растениях, природных и сточных водах, в рудах, минералах, силикатах и горных породах, в чистых металлах и неметаллах, в сплавах, полупроводниковых материалах, в гальванических ваннах, в реактивах и фармацевтических препаратах, в фотографических материалах, в смазочных маслах и других объектах. За небольшими исключениями, особенность этих материалов состоит в том, что содержание серебра в них обычно невелико, поэтому главное значение имеют методы определения микроколичеств серебра. Из физических методов наибольшее распространение имеет спектральный анализ. В последние годы публикуется много работ в области радиоактивационного определения серебра и атомноабсорбционных методов. В химических методах чаш,е всего применяется экстракционно-фотометрическое определение серебра в виде дитизоната, реже используется и-диметиламинобензилиденроданин и некоторые другие органические реагенты. [c.172]

Рекомендованные В. Г. Горюшиной и другими (в Гиредмете) фотометрические методики определения микропримесей основаны главным образом на использовании известных ранее высокочувствительных и избирательных цветных реакций, образуемых примесными элементами с различными органическими и — реже — неорганическими реагентами. В качестве примера можно назвать дитизон, использованный для определения серебра, золота, ртути и других элементов, диэтилдитиокарбами-нат свинца — для меди, а-фурилдиоксим — для никеля, батофенантро-лин — для железа. Большое значение имели реакции образования восстановленных гетерополикислот, используемые при определении фосфора, мышьяка и кремния, или реакция образования роданида железа, удобная для определения данной примеси в некоторых материалах высокой чистоты (галлий, индий, их соединения и др.). Чувствительность всех этих методов в фотометрическом или спектрофотометрическом вариантах лежит, как правило, на уровне 10 %. [c.12]

Другая группа фотометрических методов определения серебра основана на реакциях двухвалентного серебра с различными органическими реагентами. Ионы одновалентного серебра способны окисляться до двухвалентного состояния под действием подходящего окислителя, чаще всего ионов персульфата. При [c.48]

Определение серебра методом смешанной окраски с применением в качестве реагента дитизоната меди рекомендуется для общего применения. При определении этим методом не требуется специальной очистки кислот, дистиллированной воды и т. д. для удаления присутствующих в них следов меди и других металлов, как это необходимо делать при определении методом [c.732]

В последние годы все большее внимание обращается на количественное определение разделенных методом ТСХ ионов [494, 496], особенно на денситометрическое определение ряда элементов в зонах, в том числе лития [502], серебра [503], кадмия [505] и других элементов [5181 в форме дитизонатов, марганца в виде его комплекса с 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом [504]. Рассмотрено влияние различных факторов на точность денситометрического определения (по поглощению или отражению света, измерению радиоактивности или флуоресценции) природы сорбента, толщины и влажности слоя, величины Rf компонента, скорости потока, направления сканирования, формы и размера пятен, присутствия других веществ, точности нанесения пробы. При опрыскивании хроматограммы реагентом для обнаружения компонентов имеют значение также степень окраски слоя и диффузия пятна. [c.137]

Способность гидроцеллюлоз и большинства оксицеллюлоз восстанавливать подходящие неорганические реагенты значительно отличается от относительной стабильности немодифицированной целлюлозы, и это явление очень долгое время [3] привлекало внимание ученых. Хотя было использовано восстановление соли железосинеродистой кислоты [1071, солей серебра [108], церия [109] и других солей, до сих пор наибольшее практическое применение для количественного определения имеет щелочной раствор, содержащий ионы меди. Медное число, известное как число граммов меди, восстановленной из окисной в закисную 100 граммами сухой модифицированной целлюлозы, определяется по одной из многочисленных модификаций первоначального метода Швальбе [8] при весе образцов 2—3 г. Для определения медных чисел выше четырех предпочтение отдается методу [13] Кнехта и Томпсона [ПО], при котором используют в течение 15 мин. кипящий раствор сульфата меди, каустической соды и виннокислого калия. Закись меди, осевшая на волокне, вновь растворяется в опреде- [c.152]

Определению мешают галогениды в присутствии Т1 образование хелата серебра замедляется. Мешающее влияние ионов максимально при измерении при 366 нм и минимально при измерении при 920 нм. Ртуть в концентрации меньше 200 мкг/мл не мешает определению, что является большим преимуществом этого метода по сравнению с другими. Сильно мешают N1 и Со, причем N1 сильнее мешает при измерении при 572 нм, а Со — при 920 нм. При измерении при 920 нм серебро в концентрации 50 мкг/мл можно определить с ошибкой <1% в присутствии следующих ионов (мкг/мл) N1 (5), 2п (200), Сс1 (200), Нд (200), РЬ (100), Т1 (200), В1 (25). Со в концентрации 25 мкг/мл приводит к ошибке -1-2,4%. При концентрации реагента 5 мкг/мл определению не мешает до 200 мкг/мл В1. [c.384]

При анализе минералов и горных пород применяются аналогичные методы. Косвенный метод определения серебра в минералах, почвах и рудах заключается [615] в осаждении серебра в виде комплекса с и-диэтиламинобензилиденроданином, обработке комплекса раствором роданида калия и фотометрировании раствора выделившегося реагента в четыреххлористом углероде при 450 нм. Серебро в минералах можно определить по реакции с бриллиантовым зеленым [235] после отделения от других элементов соосаждением с элементным теллуром. [c.178]

Реагент Толленса, который широко используют для опрыскивания хроматограмм с целью качественного определения различных восстановителей, приготавливают так, чтобы избежать большого избытка аммиака, поскольку при высоких концентрациях свободного основания уменьшается чувствительность метода. В количественных радиохимических определениях альдоз, кетоз и других окисляющихся соединений с помощью хроматографии на бумаге концентрация серебра в реагенте должна быть гораздо выше той, которую используют в качественных определениях. Растворы, применяемые в этом методе [83], приготавливают путем растворения 9—17 вес.7о AgNOs в концентрированной гидроокиси аммония. Помимо высокой концентрации иона Ag+ в растворах, используемых в данном методе, должно быть также еще небольшое количество NaOH для воспроизводимого проявления пятен. После опрыскивания хроматограммы нагревают при температуре 105 °С. Продолжи- [c.114]

Мы столкнулись с такой необходимостью при разработке способа группового концентрирования микропримесей в щелочах особой чистоты (КОН) и некоторых галогенидах для последующего определения этих примесей радиоактивациопным и спектральным методами. В качестве группового реагента использовали 8-оксихинолин. Литературные данные об экстракции оксихинолинатов в присутствии солей немногочисленны. По данным работы [2], экстракционно-фотометрическому определению урана (VI) в виде оксихинолината не мешает присутствие 2—5 М растворов солей щелочноземельных металлов. Как отмечали Эберль и Лернер [3], экстракция оксихинолината олова (IV) сильно возрастает в присутствии галогенидов. С другой стороны, хлорид калия полностью подавляет экстракцию оксихинолината серебра [4]. [c.52]

Цинк легко реагирует с дитизоном при pH 5—8, образуя ярко красный дитизонат цинка. Для устранения влияния других ме таллов, образующих дитизонаты при этих условиях, применяют комплексообразователи. При pH 4—5,5 тиосульфат натрия мешает образованию дитизонатов меди, ртути, серебра, золота, впс лута свинца и кадмия, не мешая протеканию реакции дитизона с цинком. В присутствии большого количества никеля и кобальта в качестве дополнительного маскирующего реагента используют цианид калия. Колориметрическое определение дитизоната цинка производится методом смешанной окраски, при котором избыток дитизона остается в органическом растворителе вместе с дитизо-натом. [c.340]

Одним из методов выделения хлорида из анализируемого материала является метод Ваттерса и Орлеманна. В этом методе анализируемое вещество растворяют в серной кислоте и удаляют образующийся хлористый водород током азота. Хлористый водород пропускают через окислитель, представляющий собой смесь двуокиси свинца с серной кислотой, при этом выделяется свободный хлор. Его поглощают раствором о-толидина или какого-либо другого реагента 29]. Другой метод выделения ионов хлора включает дистилляцию хлористого водорода из кислого раствора при температуре 150°. При нефелометрическом определении следов хлорида выделяющийся хлористый водород поглощают раствором нитрата серебра [30]. Хлор также можно выделить, добавляя перманганат, бихромат или другие окислители к кислому раствору хлорида во внешней ячейке микродиффузионного прибора Конвея. Во внутренней ячейке находится 0,1 н. КОН для поглощения хлора [31]. Освобожденный хлор диффундирует во внутреннюю ячейку и поглощается 0,1 н. раствором КОН. Диффузионный метод, по-видимОму, имеет некоторые преимущества перед методом дистилляции галоидоводорода. [c.174]

В настоящее время к металлическому гафнию и его соединениям предъявляются повышенные требования в отношении их чистоты, что в свою очередь вызывает необходимость разработки методов определения в них значительного числа других элементов. Определение последних затруднено в связи с многолинейностью спектра гафния и интенсивным молекулярным излучением, приводящим к образованию значительного фона. Для повышения чувствительности рекомендуется использовать термохимические реакции между твердыми веществами, происходящие непосредственно в процессе сгорания пробы, с 1 елью отгонки примесей от основы [64—66). В качестве химических реагентов изучали легкоотдающие галогены, кипящие при высоких температурах галогениды серебра и некоторых других тяжелых металлов. Наиболее пригодным реактивом для отгонки примесей в виде хлоридов из двуокисей циркония и гафния оказалось хлористое серебро, при применении которого хорошо хлорируются и отгоняются в виде летучих хлоридов такие металлы, как Ре, Mg, А1, Мп, Т1, N1, Си, Сг, Са. [c.428]

Сен [738] применял этот реагент для экстракционно-спектро-фотометрического определения золота. Оранжево-желтый осадок экстрагируют хлороформом из растворов с pH 3—6. Закон Бера выполняется в области концентраций золота 2—16 мкг мл. Область оптимальных концентраций 4—10 mkz ma чувствительность метода приблизительно 1 мкг см . Спектр хлороформенного экстракта имеет резкий максимум при 450 ммк и вторую полосу поглогцения в ультрафиолетовой области спектра. Окраска ра.чвивается моментально. Она устойчива и не зависит от обычных колебаний времени и температуры. Этот метод лучше некоторых других методов, основанных на образовании коллоидных растворов, однако сказывается влияние ионов, обычно присутствующих в растворах. Палладий, цианиды, иодиды мешают определению. В присутствии меди, кобальта и никеля необходимо добавлять EDTA. При этом светопоглощение убывает на Г)%. Остальные платиновые металлы, серебро, железо, свинец и т. д. не мешают. [c.275]

Внутрикомплексные соединения (дитизонаты [6, 8, 14, 19, 20, 22, 29, 30], оксихинолинаты [6, 8, 14, 18, 20, 22, 26], купферонаты [6, 14, 19, 20, 30, 31 ], диэтилдитиокарбаминаты [6, 8, 14, 19, 20, 30, 32, 33] и др.). Эти соединения применяШся для полного отделения и разделения небольших количеств элементов. Для растворения внутрикомплексных соединений и извлечения их из водной фазы чаще всего используются хлороформ или четыреххлористый углерод. Дитизон, 8-оксихинолин, купферон и диэтилдитио-карбаминат натрия являются групповыми реагентами, которые позволяют определять как группу интересующих аналитика примесей, так и отдельные примеси (меняя pH исходного раствора, добавляя другие комплексообразующие вещества и т. д.). Внутрикомплексные соединения многих металлов интенсивно окрашены и имеют значения молярных коэффициентов погашения в органических растворителях до 1 10 . Это обстоятельство позволило разработать большое количество экстракционно-фотометрических методов определения малых количеств (до 1-10 %) ионов меди, серебра, цинка, железа, алюминия, никеля, кобальта и других в самых разнообразных образцах [6, 14, 15, 17—24, 29—33], а также стр. 107, 109. [c.32]

Для анализов повышенной точности и некоторых метрологических работ (определения атомной массы элементов, анализа изотопного состава и др.) воду перегоняют два — четыре раза. Между перегонками ее очищают от определенных примесей другими методами. Например, углекислоту связывают щелочными реагентами или удаляют продуванием через воду декарбонизи-рованного воздуха при пониженном давлении, органические примеси разрушают длительной обработкой перманганатом. Стеклянные холодильники и сосуды для хранения очищенной воды тщательно пропаривают, иначе вода очень скоро поглотит щелочи из поверхностного слоя стекла. Пользуются также аппаратурой из олова, серебра, кварцевого и боросиликатного стекла. Полностью исключают контакт воды с резиновыми сочленениями. [c.79]

В настоящее время наиболее пригодными реагентами для колориметрического определения небольших количеств серебра являются п-этиламино-бензилиденроданин и дитизон. Однако ни один из них не специфичен для серебра, так как в тех же условиях оба реагента взаимодействуют с солями золота и палладия. Допустимо присутствие небольших количеств ртути при определении серебра прямым роданиновым методом, но не при определении дитизоном. На практике обычно необходимо отделять ртуть, прежде чем применить любой из указанных реагентов. Роданиновый метод определения (и сопровождающий его метод выделения) изучен полнее и, как было показано, позволяет удовлетворительно определять 1—2 у Ag в присутствии десятых долей грамма железа, меди и других компонентов, обычно встречающихся в неорганических пробах. [c.725]

В отличие от метода Фарагера, по методу Горного Бюро США элементарная, меркаптанная и дисульфидная сера в бензинах определяется не но разности в ламповых определениях, а в отдельных пробах. Сульфидная сера определяется так же, как и по методу Фарагера, по разности. По методу Горного Бюро доля остаточной серы оказывается меньшей, так как для определения ароматических сульфидов вводится новый реагент — окисная азотнокислая ртуть. Схема онределения сернистых соединений по методу Горного Бюро США нредставлена ниже. По этой схеме в исследуемом образце бензина ламповым методом определяется содержапгге общей серы Лх). Затем для определения суммысероводороднойимеркаптан-ной серы отдельная проба исследуемого образца титруется азотнокислым серебром Другая проба обрабатывается подкисленным раствором [c.321]

По-видимому, двумя наиболее существенными свойствами, которые могут быть использованы для определения относительных конфигураций, являются вращательная дисперсия и растворимость, т. е. характеристики, использованные первоначально Матье и Вернером. Этот метод может быть легко иллюстрирован примером одной недавней работы. 1-цис-[Соап Л У реагирует со смесью этанола и фтористого водорода (1 1) в присутствии карбоната серебра с образованием (1-цис-[Совп ] [166]. Предполагается, что при асимметрическом синтезе конфигурация сохраняется, так как кривые вращательной дисперсии реагента и продукта реакции очень похожи друг на друга (рис. 26). На рисунке видно также, что, хотя хлористое соединение является правовращающим в отношении линии натрия (590 Л1[д,), оно является левовращающим в отношении красной линии кадмия (644 жц), и, поскольку Вернер использовал в своих первых исследованиях линию кадмия, он приписал комплексу конфигурацию /-формы. Это указывает на необходимость при классификации оптических й- или г-изомеров [или (- -) или (—)] обязательно указывать длину волны. [c.199]

I, 10-Фенантролин и его 5-метильное производное используют при флуорометрическом определении рутения. Вииииг и Брандт [580] предложили этот метод для определения рутения в растворах, содержащих 1 мкг рутения в 1 нл 25 мкг осмия не мешают определению. Сильные окислители, например церий(IV), перманганат, бихромат, должны отсутствовать. Серебро, марганец и палладий также мешают определению. Палладий образует осадок, который можно отделить центрифугированием. Другие платиновые металлы не мешают. Железо очень мешает определению и должно быть отделено. Область определяемых концентраций рутения лежит в пределах 0,3—2,0 мкг1мл. Флуоресценция воспроизводится с точностью до 1 % в течение 3 дней. Длина волны активирующего облучения равна 450 ммк интенсивность флуоресценции измеряют при 578 ммк. Изменение кислотности не влияет на результаты pH можно изменять от 1,0 до 13. Интенсивность флуоресценции зависит от количеств реагента. При соотношении реагента и рутения от 2 1 до 10 1 флуоресценция резко возрастает. При дальнейшем увеличении количества реагента она не меняется. [c.148]

Кратко говоря, этот метод титрования сводится к измерению количества вступившего в реакцию реагента, которое может быть Измерено по кривой сила тока — время (определение наиболее просто в том случае, когда сила генерирующего тока постоянна), либо путем измерения количества легко определяемого вещества, полученного в отдельном кулонометре в серии последовательных опытов или в другой электролитической ванне (например, водород-f -Ьазот, генерируемые в кулонометре, или водород + азот, получаемые из гидразинсульфата иод, получаемый путем анодного окисления иодида или же осажденный катионами металлов, например, ионами серебра или меди, количество которых определяют весовым методом). [c.19]

Порошкообразные органические реагенты. Микроколичества серебра, железа и кобальта сорбируют из растворов разбавленной азотной кислоты на порошке дитизона или 1-нитрозо-2-нафтола. Облучение ультразвуком ускоряет сорбцию [610, 611]. Метод использован при определении примесей серебра в свинце особой чистоты. Порошок нафталина с присадком ]-(2-тиазолилазо)-2-нафтола применяют для концентрирования никеля и других тяжелых металлов из растворов с pH = 6,9 [612]. Порошок с сорбированными микроэлементами высушивают, гранулируют и анализируют рептгенофлуоресцентным методом. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология