Молекулярно-массовое распределение поликапроамида

При изучении молекулярно-массового распределения поликапроамида, обработанного паром или азотом, было установлено, что в начальный период процесса наблюдается [c.154]

Физико-химические свойства поликапроамида степень полимеризации, молекулярно-массовое распределение, температура, содержание влаги, состав и количество низкомолекулярных соединений, вязкость и др. [c.115]

Молекулярно-массовому распределению поликапроамида, синтезированного методом гидролитической полимеризации, посвящено много работ. Отмечается [45, 48—54], что поликапроамид, полученный гидролитической полимеризацией, имеет более узкое молекул ярио-массовое распределение, чем это следует из теории Флори—Шульца. Это объясняется процессами поликонденсации и переамидирования, протекающими в полимере, или термодинамическими причинами [52]. Притом отмечается, что менее полиди-спероным является продукт с блокированными концевыми группами. Но поликапроамид становится более однородным, и с увеличением продолжительности выдерживания его в расплаве под вакуумом средняя молекулярная масса снижается за счет увеличения содержания фракций со средней степенью полимеризации. [c.34]

Определение молекулярно-массового распределения. Поликапроамид состоит из макромолекул различного размера и поэтому значение его молекулярной массы, определенное любым методом, является средней величиной. При одинаковой молекулярной массе различные образцы поликапроамида могут отличаться по соотношению числа длинных и коротких макромолекул (полимергомо-логов), т. е. по молекулярно-массовому распределению. [c.37]

Изучение молекулярно-массового распределения полиамидов явилось предметом многочисленных теоретических и экспериментальных исследований. Однако до настоящего времени нет единого мнения о характере распределения этих полимеров по молекулярной массе. Как было показано выше, многие экспериментальные данные о распределении поликонденсационных полиамидов по молекулярной массе находятся в согласии с теоретическим распределением по Флори — Шульцу. Однако в работе [174] на основании исследований функций распределения полиамидов по молекулярным массам методом седиментации в ультрацентрифуге на ряде полиамидов было показано, что они более однородны, чем это вытекает из теоретического распределения. Имеющиеся в литературе экспериментальные данные для полиамидов — продуктов полимеризации лактамов — противоречивы. По одним данным [175—183], молекулярно-массовое распределение поликапроамида подчиняется нормальному распределению с достаточно широкой полидисперсностью (см. рис. 2.1), по другим [184—187]—это распределение является более узким. [c.68]

Молекулярно-массовое распределение поликапроамида, полученного в результате анионной полимеризации, было изучено методом скоростной седиментации в ультрацентрифуге [166]. В результате этих исследований было показано, что равновесное распределение поликапроамида по молекулярной массе соответствует теоретическому распределению Флори и отношение среднемассовой молекулярной массы к среднечисловой равно 2,05. Экспериментальная кривая молекулярномассового распределения полидодеканамида, расфракционированного на 50 фракций, также соответствует теоретической кривой [188]. По-видимому, теоретическое распределение по Флори — Шульцу справедливо и для поликапроамида. Противоречивость имеющихся в литературе данных по молекулярно-массовому распределению полиамидов обусловлена несовершенством методик фракционирования в связи со значительными трудностями четкого разделения полиамидов на узкие фракции при осаждении этих кристаллических полимеров из раствора. Используя метод фракционирования полиамидов путем распределения полимера между двумя жидкими фазами в смеси фенол — вода или крезол — бензин, удается получить большое число фракций полиамида— до 30—60. Разумеется [180], чем меньше число фракций полимера получено в результате фракционирования, тем сильнее отличается дифференциальная кривая молекулярно-массового распределения полиамида от нормального распределения по Флори — Шульцу. [c.68]

Поликапроамид, как уже отмечалось, представляет собой смесь по-лимергомологов различной молекулярной массы. При исследовании методом ультрацентрифуги [45] было установлено, что функция молекулярно-массового распределения (ММР) имеет вид [c.32]