Молекулярно-массовое распределение определение

Детальное обсуждение достоинств различных методов, используемых для фракционирования полимеров, выходит за рамки данной книги. Большинство этих методов достаточно сложно и требует длительного времени, причем число получаемых при разделении фракций в значительной степени зависит от продолжительности фракционирования. Следует различать препаративное фракционирование, когда осу-щ,ествляется разделение полимера на фракции с последующим определением молекулярной массы каждой фракции, и аналитическое фракционирование, при котором определяется молекулярно-массовое распределение без выделения каждой отдельной фракции. В первой группе методов следует упомянуть новую быструю методику фракционирования с помощью гель-проникающей хроматографии. В этом методе разделения используется хроматографическая колонка, в которой в качестве стационарной фазы применяют пористый набухший полимер сетчатого строения. По мере прохождения полимерного раствора по колонке молекулы полимера диффундируют через гель в соответствии с их размерами. Молекулы небольшой длины глубоко проникают в гель, и, следовательно, для их прохождения через колонку тре- [c.239]

Каково молекулярно-массовое распределение полимера, если значения молекулярных масс, определенных осмометрически, вискозиметрически и методом светорассеяния, для него совпадают [c.74]

Влияние средней молекулярной массы на вязкость полимерных растворов. Молекулярная масса М — один из основных показателей полимера вязкость полимерных растворов т в значительной степени зависит от размеров молекул (табл. 28 (данные [23]) и рис. 47). Определенный разброс на графике т = [(1х) объясняется различием в показателе молекулярно-массового распределения для разных партий товарных полимеров. В целом существует довольно четкая корреляция между вязкостью и молекулярной массой. На этом основан один из методов определения молекулярной массы полимеров. Растворы полимеров с большей молекулярной массой обладают бо.тее высокими значениями вязкости. [c.111]

Вискозиметрический метод определения молекулярных масс не является абсолютным для каждой системы полимер — растворитель следует проводить сопоставление результатов, полученных этим методом, с данными, найденными посредством абсолютных методов — осмометрией или светорассеянием, и применять при этом полимеры, которые имеют очень узкое либо достоверно установленное молекулярно-массовое распределение. Если для данной системы полимер — растворитель установлена зависимость между вязкостью и молекулярной массой, то вискозиметрия является самым простым и быстрым методом определения молекулярных масс. [c.172]

Скорость протекания этих двух конкурирующих реакций (деструкции и структурирования) определяется рядом факторов степенью распределения тиурама вг латексе, скоростью набухания частиц полимера в растворителе, применяемом для получения эмульсии или дисперсии тиурама Е, скоростью взаимодействия тиурама с полисульфидной группой, продолжительностью и температурой щелочного созревания латекса. Наряду с указанными факторами в значительной степени влияет глубина полимеризации с увеличением конверсии хлоропрена выше определенного предела возрастает тенденция к структурированию полимеров [17, 26]. Аналогично влияет и повышение температуры полимеризации, способствующей в большей степени увеличению скорости структурирования, чем деструкции полихлоропрена. Указанные факторы оказывают также влияние на молекулярно-массовое распределение полимера [26]. ------- [c.374]

Приведенные выше данные свидетельствуют о непосредственной связи технических свойств полибутадиенов с их молекулярными параметрами микроструктурой, молекулярной массой, молекулярно-массовым распределением и разветвленностью полимерных цепей. Однако качество СК до настоящего времени оценивается большим числом показателей, характеризующих технологические и физико-механические свойства резиновых смесей и их вулканизатов. Оценка качества каучуков, и в частности бутадиеновых, по их молекулярным параметрам представляется более точной и объективной, но количественное определение молекулярной массы, ММР и разветвленности требует применения сложной (и дорогостоящей) физической аппаратуры, трудоемких методов и поэтому не нашло применения в промышленной практике. В последние годы был проведен цикл исследований, показавших, что достаточно [c.195]

Характер аналитических задач, решаемых с помощью важнейшего из этих методов — инструментальной или регистрационной колоночной ЖХ,— определяется природой используемых стационарной и подвижной фаз, а также принципом детектирования элюатов. Универсальные детекторы (рефрактометрический, диэлькометрический, транспортные и др. [109, 111, 2541) использовались для количественного анализа самых различных ГАС (аминов [255, 256], порфиринов [257], жирных кислот [258, 259], фенолов [260], сернистых соединений [261 ]) в условиях адсорбционной или координационной хроматографии, а также для определения молекулярно-массового распределения высокомолекулярных веществ [69, 109, 262, 2631 при эксклюзионном фракционировании или разделении на адсорбентах с неполярной поверхностью, например, на графитирован-ных углях. Качественная идентификация элюируемых веществ в этих случаях проводится по заранее установленным параметрам удерживания стандартных соединений и при изучении смесей неизвестного состава часто затруднена из-за отсутствия таких стандартов. Групповая идентификация ГАС отдельных типов существенно облегчается при использовании специфических селективных детекторов спектрофотометрических (УФ или ИК), флю-орометрического [109, 111, 254 и др.], пламенно-эмиссионного [264], полярографического [111], электронозахватного [265] и др. [c.33]

Опубликовано большое число описаний способов получения волокнообразующих пеков, основанных на различных сочетаниях физических, физико-химических и химических процессов. Суть их сводится к получению продуктов, характеризующихся высоким содержанием ароматических соединений с определенной молекулярной структурой и молекулярно-массовым распределением, и к последующему выделению этих компонентов. Очерчен круг основных требований к составу, структуре и свойствам волокнообразующих пеков [2-4]. Схематически описаны варианты аппаратурного оформления процессов [2, 5]. [c.17]

Метод молекулярных ионов применялся для определения группового состава и молекулярно-массового распределения азотистых оснований со специальной программой расчета этих величин на ЭВМ [184]. [c.133]

Аналитической величиной масс-спектра для каждой группы соединений является совокупность нескольких наиболее интенсивных пиков в масс-спектрах соединений этих групп. Огибающая интенсивность пиков этих ионов (молекулярно-массовое распределение) обычно имеет максимум, отвечающий наиболее представленным ионам данной группы, а распределение интенсивности пиков этих ионов определяется набором индивидуальных компонентов смеси. Для сложной смеси совокупность таких групп ионов, характерных для определенных структурных фрагментов молекул, образует групповой масс-спектр . [c.60]

Масс-спектры записывали при ионизирующем напряжении 70 эВ, для уточнения молекулярно-массового распределения масс-спектры получали при ионизирующем напряжении 18-20 эВ. Температура ионизационной камеры 200 С. Регистрация спектров проводилась на фотобумаге УФ-67. При определении группового состава измеряли и суммировали высоты пиков характеристичных ионов, вносили изотопную поправку, учитывали изменения в положении гомологических рядов парафинов на нафтены и т.д. [c.61]

Растворимость молекул высокомолекулярных соединений в пределах одного гомологического ряда снижается с повышением молекулярной массы. Поэтому, добавляя к раствору полимера определенные порции жидкости, в которой полимер не растворяется, выделяют из полимера фракции с убывающей молекулярной массой. Этот метод называется фракционированием полимеров и применяется для установления их молекулярно-массового распределения. [c.211]

Как видно из табл. VI. 1, исходя из полученного в кинетическом эксперименте значения л, нельзя сделать определенного вывода о механизме процесса зарождения кристаллической фазы, поскольку одно и то же значение п может соответствовать как гомогенному, так и гетерогенному случаю. Необходимо знать еще и форму растущих кристаллов. С этой целью кинетические исследования дополняют исследованиями структуры. Иногда в экспериментах получают дробные значения параметра п. Это объясняется наложением гомогенного и гетерогенного механизмов зарождения кристаллической фазы, изменением формы структурных образований в процессе роста, влиянием на форму изотерм кристаллизации молекулярно-массового распределения полимера. [c.190]

Вторая группа работ посвящена физике и физикохимии полимеров. В нее входят лабораторные работы по структуре полимеров, свойствам их растворов, определению молекулярной массы и молекулярно-массового распределения, деформации, механических и электрических свойств. При подборе этих работ сказалось, естественно, влияние специализации их составителей. Однако достоинством этого раздела является то, что все приводимые методики общедоступны и получаемые результаты легко воспроизводимы в обычной химической лаборатории. [c.7]

ГПХ часто используют для определения молекулярно-массового распределения полимеров и нахождения радиуса частиц. Для этой цели с помощью стандартов полистирола строят градуировочные графики зависимости логарифма молекулярной массы от объема элюирования. При помощи полученной кривой можно определить концентрации частиц определенного размера в анализируемой смеси. Очень широко ГПХ используют в биологии для выделения и очистки полипептидов, белков и других макромолекул. [c.610]

При достижении определенного напряжения сдвига полимер с широким молекулярно-массовым распределением также претерпевает срыв струи, хотя все явления, сопутствующие срыву, развиваются здесь менее резко по сравнению с полимером с узким молекулярно-массовым распределением. [c.166]

Для определения молекулярно-массового распределения полимер разделяют на фракции каким-либо из следующих методов [c.224]

Затем определяют массу фракции и какое-либо свойство, связанное с молекулярной массой (например, характеристическую вязкость) и проводят необходимые расчеты. Для определения молекулярно-массового распределения могут быть использованы и такие свойства, как светорассеяние, понижение температуры замерзания, осмотическое давление, повышение температуры кипения раствора по сравнению с чистым растворителем и др. [c.224]

Как правило, величина характеристики такого набора молекул представляется среднеарифметическим значением вкладов составляющих ее изомеров. Окончательное усреднение по I может проводиться в ходе расчета с разными весами в зависимости от метода экспериментального определения той или иной рассчитываемой характеристики. Например, при осмометрическом методе вклад Z-меров пропорционален их концентрации с 1), а в методе светорассеяния — величине V - l). Поэтому окончательное усреднение возможно как по числовому молекулярно-массовому распределению ММР) /w(Z), так и по весовому fw I), а также по ММР fz (I) [c.153]

Определенный разброс на графике l=f(M) можно объяснить различием в показателе молекулярно-массового распределения для разных партий товарных полимеров. В целом, существует довольно четкая корреляция между вязкостью и молекулярной массой. Заметим, что на этом основан один из методов определения молекулярной массы полимеров. [c.105]

В р-ции роста, обрыва и передачи цепи может с определенной вероятностью вступить растущая цепь любой длины, поэтому степень П. (число мономерных звеньев в макромолекуле) и молекулярная масса полимеров являются статистич. величинами их средние значения и характер молекулярно-массового распределения определяются механизмом П. и могут быть вычислены, если известна кинетич. схема процесса. [c.637]

Молекулярная масса 3/21S, 204, 216 определение 2/293, 1033 5/800 полимеров 3/217,204,218, 219, 827, 1232, 1256-1258, 1266 2/703, 1263, 1268 4/307, 488, 514 5/226, 425, 426. См. также Молекулярно-массовое распределение регуляторы 3/827, 1253 Молекулярная механика 3/219, 220, [c.653]

Тогда же [58, с. 445] была предложена функция молекулярно-массового распределения (ММР) ПЭВД, предсказывающая широкое распределение с высокомолекулярным хвостом на основании существования ДЦР. Эти данные вместе с результатами определения молекулярной [c.114]

Для того чтобы резины на основе жидких каучуков, сохраняя преимущества на стадии переработки, были сопоставимы по своим свойствам с вулканизатами высокомолекулярных каучуков, необходимо выполнение следующих требований. Жидкий каучук должен быть линейным, иметь высокую степень функциональности, узкое молекулярно-массовое распределение (ММР) и распределение по типу функциональности (РТФ), иметь достаточно реакционноспособные группы, способные к реакциям удлинения цепи. Для достижения цели, определенной в этих требованиях, необходимо, чтобы жидкий каучук не имел разветвленности. Есть предположение, что по аналогии с высокополимерами разветвленность может быть причиной ухудшения таких показателгй резин, как теплообразование и выносливость [69]. [c.442]

Длд определения молекулярно-массового распределения (иМ ) и вычисления средней расчетной молекулярной массы асфальтенов хроматограммы разбивались на ряд отрезков (в основном, с учетом точек перегиба на выходной кривой), рассчитывалась массовая доля, каждого отрезка и по калиброво шой кривой - его средняя молекулярная масса.Полученные значения молекулярных масс приведены в ооот-ветствующнх точках хроматограмм (рис.4). На основании полученных [c.59]

Распределение макромолекул по длинам и, следовательно, молекулярно-массовое распределение являются важными характеристиками промышленных полиамидов, оказывающими (особенно прп формовании деталей из расплава) влияние на свойства изделий. Теоретические аспекты определения молекулярно-массового распределения поликонденсационных полимеров разработаны Флори [4]. Подробный обзор методов фракционирования приведен в [5]. [c.239]

Молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение можно измерить методом гель-пропикающей хроматографии путем сравнения со стандартом. Однако благодаря влиянию молекулярной массы на физические свойства полимера используют ряд других более быстрых методов приближенного определения величины молекулярной массы. Часто определяют вязкость раствора полимера в тетралине при нескольких концентрациях полимера. Среднемолекулярную массу Лiw можно затем соотнести с характеристической вязкостью. При значениях до 650 000 можно пользоваться соотношением [9] [c.198]

Растворители, применяемые для прямого растворения целлюлозы, могут использоваться в двух направлениях для получения разбавленных растворов с целью исследования свойств целлюлозы в растворах (измерения СП, определения молекулярно-массового распределения и изучения формы макромолекул в растворах) для получения сравнительно концентрированных растворов с целью применения для переработки целлюлозы в гидратцеллюлозные волокна и пленки и другие изделия. Для той и другой цели пригодны и косвенные методы растворения, т е. превращение целлюлозы в ее производные с последующим растворением. [c.555]

Для общей характеристики и последующего качественного анализа и графических построений молекулярно-массового распределения определенных групп соединений масс-спектры сведены в таблицы гомологических рядов ионов. В каждую колонку таблицы, соответствующей определентюй массе иона, вносится интенсивность соответствующего пика. Массы соседних ионов в строках таблицы отличаются на одну атомную единицу массы (а.е.м.), а в колонках - на 14 а.е.м. - массу СН группы. Табличное представление масс-спектров сложных смесей в виде набора гомологических рядов ионов позволит охватить наиболее характерные особенности масс-спектров и выделить группы ников или отдельные пики, которые могут служить в качестве аналитических признаков искомых групп соединений. [c.61]

Одним из таких компонентов являются синтетические углеводороды, получаемые при алкилировании ароматических углеводородов или при полимеризации олефинов. Они обладают определенными преимуществами - более узким молекулярно -массовым распределением, нешироюлм пределом выкипания, хорошей восприимчивостью к присадкам и высокими индексами вязкости. [c.145]

К другим типам усреднения приводят методы исследования гидродинамических свойств растворов асфальтенов и соответствующие им срёдние молекулярные массы навываются среднегидродинамическими М г). Их определяют по вязкости растворов, константе седиментации или коэффициенту диффузии. Средние молекулярные массы, полученные различными методами, различаются между собой в тем большей степени, чем шире молекулярно-массовое распределение полимера По относительному значению они располагаются в ряд М < Мш < Мг. Для различных асфальтенов установлена- высокая полидисперсность [306]- Так, для ряда асфальтенов, выделенных из битумов деасфальтизации, значение Мя (определенное криоскопически в бензоле), равно 2200, а Mw, определенная по скорости диффузии в бензольном растворе, составляет 8540. Отношение M lMn — 3,5 указывает на высокую степень полидисперсности асфальтенов. [c.152]

Определение молекулярной массы и молекулярно-массовог распределения. Макромолекулы в полимере имеют различную молекулярную массу, поэтому в отличие от низкомолекулярных соединений молекулярная масса полимера в целом — среднестатистическая величина, зависящая от молекулярно-массового распределения, которое показывает соотношение макромолекул различной и ссы в данном образц полимера. Различают среднечисленную Мп и среднемассовую Мш молекулярные массы [c.223]

Растворимость каучука можно улучшить также добавлением частн сухой смолы при нластицированин при этом в зависимости от типа неопрена, смолы и смеси растворителей может произойти осаждение оксидов металлов и частиц иаполнителей. Молекулярномассовое распределение фенольных смол определенным образом влияет на стабильность системы смолы с низкой молекулярной массой оказывают отрицательное воздействие [11]. На рис. 17.1 приведено молекулярно-массовое распределение -грег-бутилфе-нольной смолы. [c.254]

И.Р.Хайрудинов,Т.С.Иванова. Применение гель-хроматографии для определения молекулярно-массового распределения [c.160]

В работе проведено исследование исходного асфальтита, асфальтенов исходного асфальтита и асфальтенов, выделенных из термооб-работанных нефтяных остатков методом гель-проникающей хроматографии (ШХ). ГПХ может быть применена для определения молекулярно-массового распределения (ММР) асфальтенов. Илл.4,библ.3,та л.2. [c.163]

Применение гель-хроматографии дхя определения молекулярно-массового распределения насыщенных углеводородов, ввдвленшк из остатков нефти. Хайрудинов И.Р. В кн. Исследование состава и структуры нефтепродуктов. Сб. научн. трудов. М., ЦНИИТЭнефтехим, 1986, [c.167]

Применение малоуглового светорассеяния при использовании в качестве источника света лазеров делает этот метод удоОным для непрерывного контроля молекулярной массы полимера прн определении молекулярно-массового распределения [c.84]

Методы гель-хроматографии, седи.ментации и центрифугирования щироко используются в научных исследованиях и хим. технологии ультрацентрифугировапие - один из наиб, распространенных методов определения молекулярно-массового распределения в р-рах полимеров. [c.434]

МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА ПОЛИМЕРА (точное назв-относит. мол. масса полимера), средняя статистич. величина отиосит. мол. масс макромолекул, составляющих полимер. Номенклатурными правилами ИЮПАК разрешено также использовать и термин мол. вес . Определяется видом молекулярно-массового распределения и способом усреднения, т. е. принципом, лежащим в основе метода определения мол. массы (М.м.). В зависимости от способа усреднения различают три осн. типа средних М. м. [c.113]

Перерабатываемость любого полиамида в значительной степени определяется его молекулярной массой и молекулярно-массовым распределением. Например, изменяя среднюю молекулярную массу, можно обеспечить требуемое значение показателя текучести расплава, соответствующего выбранному способу переработки. Для достижения определенных свойств в полимер вводят различные добавки. Так, для повышения термостабильности и светостойкости, а также стойкости к гидролизу, добавляют стабилизаторы. Для создания равномерной структуры, увеличения степени кристалличности полимера и скорости кристаллизации из расплава используют структурообра-зователи, такие как, например, коллоидный кремнезем. Такие добавки одновременно уменьшают термический коэффициент расширения и сокращают цикл [c.169]

Впервые прибор для гель-хроматографического анализа полимеров выпущен фирмой Waters в 1964 году, спустя пять лет после открытия метода. Сегодня жидкостные хроматографы для анализа молекулярно-массового распределения (ММР) полимеров выпускаются во всех промышленно развитых странах, в России известны хроматографы серии ХЖ. К числу последних модификаций зарубежных приборов относится гель-хроматограф фирмы Waters hem. Div. с вискозиметром для определения молекулярной массы, ММР, а также степени ориентации макромолекул. Карусельная конструкция прибора позволяет одновременно испытывать 16 образцов. [c.109]

Особо следует остановиться на разработанном в нашей стране и доведенном до практического использования оригинальном методе определения молекулярно-массового распределения полимеров с помощью термомеханического анализа (ТМА) [20, 21,22]. Это комплекс безрастворных методов экспериментального определения ММР в растворимых и труднорастворимых линейных олигомерах и полимерах и композициях на их основе с минеральными наполнителями, блок-сополимерах линейного и сетчатого строения (поблочно), сетчатых полимерах различного строения и различной степени сшивания, в том числе с высоким наполнением, композициях типа взаимопроникающих сеток и др. Методы основаны на использовании ряда ранее неизвестных свойств макромолекул при термомеханическом деформировании полимеров в переменном во времени температурном поле. [c.335]

Шатенштейн А.И., Вырский Ю.П., Правикова НА. Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-массового распределения полгшеров. М.-Л. Химия, 1964. 188 с. [c.459]

Влияние температуры. На основании исследований зависимости структуры полихлоропренов от температуры полимери- зации путем определения молекулярно-массового распределения полимеров и содержания кристаллической и аморфной фаз было установлено, что с повышением температуры полимеризации снижается регулярность структуры полимеров и уменьшается их молекулярная масса. При этом отмечается также уменьшение скорости кристгллизации. [c.241]