Методика фракционирования на колонке

Детальное обсуждение достоинств различных методов, используемых для фракционирования полимеров, выходит за рамки данной книги. Большинство этих методов достаточно сложно и требует длительного времени, причем число получаемых при разделении фракций в значительной степени зависит от продолжительности фракционирования. Следует различать препаративное фракционирование, когда осу-щ,ествляется разделение полимера на фракции с последующим определением молекулярной массы каждой фракции, и аналитическое фракционирование, при котором определяется молекулярно-массовое распределение без выделения каждой отдельной фракции. В первой группе методов следует упомянуть новую быструю методику фракционирования с помощью гель-проникающей хроматографии. В этом методе разделения используется хроматографическая колонка, в которой в качестве стационарной фазы применяют пористый набухший полимер сетчатого строения. По мере прохождения полимерного раствора по колонке молекулы полимера диффундируют через гель в соответствии с их размерами. Молекулы небольшой длины глубоко проникают в гель, и, следовательно, для их прохождения через колонку тре- [c.239]

Несмотря на ряд методик (приводимых в этой главе), позволяющих проводить исследование довольно сложных смесей, с целью наиболее полной идентификации следует рекомендовать предварительное фракционирование природной смеси кислот на насыщенные и ненасыщенные (например, на силикагеле, в виде ртутных производных метиловых эфиров, с помощью низкотемпературной кристаллизации, спирто-свин-цовым методом), а последних — в тонком слое силикагеля или на колонках, как это представлено в соответствующих разделах. Разветвленные жирные кислоты от неразветвленных можно разделить с помощью мочевины. В том случае, когда исследователя интересуют только насыщенные жирные кислоты, ненасыщенные можно удалить путем их окисления. [c.6]

Настоящая книга, издаваемая в серии научных трудов ВИР, освещает методы и методики по определению содержания нуклеиновых кислот в растительных тканях и препаратах. В ней также изложены — идентификация и количественный учет свободных нуклеотидов выделение нативных РНК и ДНК из растений фракционирование их на колонках определение нуклеотидного состава РНК и ДНК методами колоночной и бумажной хроматографии изучение свойств макромолекул нуклеиновых кислот, обнаружение их в клетке, цитофотометрия, определение состояния ДНК и РНК в клетке. [c.2]

III. МЕТОДИКА ФРАКЦИОНИРОВАНИЯ НА КОЛОНКЕ [c.95]

При исследовании новых нефтей фракционный состав определяют на стандартных перегонных аппаратах, снабженных ректификационными колонками. Это позволяет значительно улучшить четкость погоноразделения и построить по результатам фракционирования так называемую кривую истинных температур кипения (ИТК) в координатах температура — выход фракций, в % (масс.). Отбор фракций до 200 °С проводится при атмосферном давлении, а остальных во избежание термического разложения — под различным вакуумом. По принятой методике от начала кипения до 300 °С отбирают 10-градусные, а затем 50-градусные фракции до фракций с концом кипения 475—550 °С. [c.18]

Изучено около 450 проб нефтей. Каждая из взятых для исследования нефтей разделена на ряд фракций с помощью селективных растворителей и хроматографии на силикагелевых колонках унифицированными, отчасти несколько расширенными и уточненными методами. Методика разделения выбиралась в расчете на получение фракций, в наибольшей мере приближающихся к фракциям, получаемым при унифицированном способе изучения битуминозной части ЮВ пород. При таком подходе в результате аналитических операций из нефти общепринятым способом в первую очередь выделяются асфальтены. Оставшаяся часть навески после отгонки растворителя подвергается дальнейшему фракционированию выделяются слаболетучие углеводороды и смолы. Из состава последних выделяются фракции петролейно-эфирных, бензольных, хлороформных и спиртобензольных смол, которые в дальнейшем исследуются по характеру спектров сплошного поглощения, инфракрасных и т.д. [c.66]

Первые попытки разделения аминокислот связаны с хроматографией на силикагеле. В этих методиках решающей операцией является приготовление сорбента, от качества которого зависит эффективность разделения как в тонком слое, так и на хроматографических колонках при автоматическом фракционировании ДНФ-аминокислот. Хороший метод стандартизации силикагеля разработан Гордоном с сотр. [5]. [c.361]

Оба эти метода отличаются друг от друга приемами, техникой выполнения операции, аппаратурой и результатами. Методика последовательного фракционирования описана на стр. 130. В отличие от последней разделение компонентов при точном фракционировании производится в процессе однократной (реже — двукратной) перегонки, но с использованием значительно более эффективных колонок, снабженных головками полной конденсации. Наличие последних, помимо того, что повышает общую эффективность колонок, позволяет производить отбор дестиллата с. любой скоростью и при любом флегмовом числе и тем самым выбирать ус.ловия для несравненно более эффективного разделения комнонентов смеси. [c.212]

Особым случаем является проявление таким растворителем, который адсорбируется сильнее, чем какой-либо из комионентов исследуемой смеси. В этом случае всю смесь пропускают сверху вниз и на своем пути к нижней части колонки молекулы располагаются таким образом, что наименее адсорбированные молекулы доходят до низа первыми, а наиболее сильно адсорбированные достигают низа непосредственно перед растворителем. Ясно, что таким путем никогда нельзя достигнуть полного разделения, так как полосы, даже отчетливо отделенные друг от друга, следуют тесно одна за другой без какого-либо промежутка между ними. Такой способ проявления называется вытеснительным проявлением . Мэр и другие [128] отмечают тесную аналогию между фракционированием посредством адсорбции, согласно указанной выше методике, и фракционированием путем перегонки. Обычно разделение, достигаемое в результате проявления вытеснением, бывает хуже, чем достигаемое проявлением растворителем, который адсорбируется довольно слабо. Применяемый в этом случае растворитель действует в качестве среды, перемеш аюш,ей молекулы. Преимуш ества вытеснительного проявления заключаются в большой скорости метода по сравнению с обычным проявлением, а также и в том, что концентрация раствора при выходе из колонки остается почти такой же, как концентрация исходного раствора. [c.153]

Хорвитц и Блумквист [13] выполнили детальное и весьма тщательное сравнительное исследование сухой и суспензионной методик подготовки колонок при приготовлении высокоэффективных колонок с силанизированным фракционированным целитом, на который нанесена ди-(2-этилгексил)фосфорная кислота. Они показали, что на колонках, заполненных целитом с размером зерен 50 мкм при неравномерной его упаковке, получаются весьма широкие зоны. Рабочие характеристики колонок существенно улучшаются при применении суспензионного метода. Детально изучены [14] устойчивость структуры набивки и рабочих характеристик колонки при ее эксплуатации. [c.80]

Применение ионообменной хроматографии. Методика фракционирования ионов с разными значениями Ко похожа на описанную ранее. Например, Бойкенкамп и Риман [30] сообщали о разделении ионов калия и натрия введением пробы в колонку, заполненную смолой, содержащей сульфогруппу в кислой форме. Колонку затем промывают раствором соляной кислоты. Ионы натрия, которые удерживаются менее прочно и быстрее движутся вниз по колонке, можно собрать раньше, чем ионы калия появятся в элюате. [c.284]

К этой категории газов относятся газы синтеза аммиака и метанола [И, 62—64], переработки воздуха [65—71], производства технически чистых газов [72—74], для которых разработаны относительно простые методы анализа и которые можно осуществлять в простых системах. Анализ же большинства сложных газообразных смесей, таких, как светильный газ, горючий газ [75—85], доменные газы [86—95], выхлопные [96— Юба], приходится проводить на системах из двух или более колонок, с одним или несколькими детекторами [50, 86, 106—115а]. В этом случае первая колонка обычно используется как колонка предварительного фракционирования высококипящих веществ, последующие — для разделения перманентных и (или) углеводородных газов. Анализ может быть осуществлен на параллельно или последовательно включенных колонках [31, 112, 116—1186]. Например, наиболее сложную из известных задач удалось решить во всех деталях на четырех колонках [119] или использованием более сложных комбинаций колонок и детекторов [56]. В последнее время появились сообщения [120, 121] о применении многоколоночных систем для анализов микропримесей этих газов. Определенные преимущества имеет новая методика использования фронтальной и вытеснительной хроматографии при анализе легких газов [145]. [c.271]

Более эффективным методом дробного растворения является метод, в котором применяется фронтальная элюационная хроматография. При использовании этого метода значительно сокращается время достижения равновесия растворение — осаждение. Методика фракционирования следующая. Полимер равномерно распределяют на носителе, который помещается в колонку. Через верхний конец колонки непрерывно добавляют смешанный растворитель переменного состава, так что в колонке все время содержится растворитель с градиентом концентрации. Этот растворитель промывает [c.191]

В особо трудных случаях, или когда компоненты образцов сильно отличаются по полярности и растворимости (требуется ступенчатый градиент), может стать необходимым нредадсор-бировать их на части неподвижной фазы. Для этого растворяют образец в хорошем растворителе, обычно намного более сильном, чем растворитель, который может быть использоваи в качестве подвижной фазы. Затем полностью адсорбируют этот раствор на достаточном количестве неподвижной фазы. Путем тщательной сушки, например с помощью роторного испарителя под вакуумом и осторожного нагревания, удаляют все следы растворителя, чтобы покрыть насадку образцом. При этом надо быть осторожным и не допустить разложения образца. Затем сухой материал помещают на вход препаративной ЖХ-колонки или в отдельную колонку, подсоединенную к входу первой колонки. Затем через колонку пропускают подвижную фазу или проводят элюирование с помощью ступенчатого градиента. Такая методика достаточно хороша для фракционирования образца при условиях градиента, однако не дает хороших разделений в изократических системах. Медленное растворение компонентов образца приводит к интенсивному расширению полосы, размыванию фронта пика (ср. разд. 1.4.42), и результаты редко бывают удовлетворительными. В таких случаях попытайтесь найти лучшее средство разделения (например, ситовую хроматографию с использованием подходящего раствори-теля в качестве подвижной фазы). [c.103]

Полученный таким путем ксерогель умеренно набухает в х. 1ороформе и бензоле и вполне пригоден для фракционирования, например, олигомеров стирола. Полимеризацию можно также проводить в суспензии при этом образуются сферические гранулы. Гель с низким содержанием бифункционального мономера (менее 0,25 мол.%) неудобен в обращении, поэтому приведенная выше методика непригодна для получения крупнопористых гелей. Такие гели получают полимеризацией концентрированного раствора этиленгликольдиметакрилата в изоамиловом спирте [28], Эти полимеры относительно слабо набухают в бензоле (90—150%), но тем не менее обладают высокой пористостью. Несмотря на отсутствие сферических гранул, они отличаются очень низким сопротивлением току жидкости даже в сверхдлинных колонках (до [c.42]

Методика, описанная в сборнике, является предпочтительной. В результате тщательной осушки сырого продукта, синтезированного по этой методике, драйеритом и его фракционированной перегонки на специальной колонке (типа колонки Penn State) с 25 тарелками при давлении 100 мм можно получить препарат, содержащий 99,98 мол.% нитрометана [1878]. Суммарный выход, в расчете на чистое вещество, составляет 25%. [c.414]

Аппаратура для фракционирования может быть применена самая различная. В простейшем случае можно пользоваться руглодонной колбой, снабженной мешалкой и газовводной трубкой для создания инертной атмосферы. В малых масштабах разделение можно проводить в пробирках и стаканчиках с притертой пробкой. Можно пользоваться аппаратами Сокслета или другими приборами для непрерывной экстракции. Для экстракции из тонких слоев предложены также специальные колонки, которые будут описаны в соответствующих методиках. При любом случае очень важно точное регулирование и поддержание постоянной температуры. [c.45]

Как видно из рассмотрения различных методов фракционного растворения, поиски путей повышения эффективности этих методов фактически привели к применению принципов хроматографического адсорбционного анализа, что особенно ярко выражено в методике Бэкера и Виль-я.мса [91], хотя авторы применили инертную насадку колонки. В дальнейшем были сделаны попытки применять различные активные носители, однако вопрос о целесообразности их применения для фракционирования полимеров неясен. В цитируемых ниже работах не, проведено тщательного изучения возможных изменений, строения полимера под влиянием активнопо адсорбента. С другой стороны ни в одной работе с применением активных адсорбентов не получены особо интересные результаты. Тем не менее эти работы представляют большой методический интерес, в особенности микрометод, позволяющий работать с весьма малыми количествами полимера. [c.51]

Было показано [59], что результат фракционирования полипропилена методом экстракции в колонках зависит от примененной методики. Элюирование при постоянной температуре (150° С) с постепенным изменением соотношения растворителя (керосин, ксилолы) и осадителя (бутилкар-битол) позволяет выделить узкие фракции, отличающиеся по молекулярным весам. Фракционирование в колонке с последовательным повышением темцературы дает возможность произвести разделение по степени кристалличности. Комбинация обеих методик дает наиболее полную характеристику полимера. [c.55]

Поэтому выделенную на установке ЦИАТИМг58 фракцию 200—225° С подвергали дополнительному фракционированию на насадочной колонке с разделительной способностью 30 теоретических тарелок. На хроматограмме вновь полученной фракции 200—225° С отсутствовали ники, которые соответствуют углеводородам, имеющим температуру кипения ниже 200° С (рис. 1). Гидрирование этой фракции проводилось по методике и на установке проточного типа, уже подробно нами описанных [8, 9], в присутствии промышленного алюмо-кобальт-молибденового катализатора, предназначенного для гидроочистки дистиллятных топлив. Катализатор применялся в виде зерен средним размером 3 мм. Вывод на режим устойчивой работы достигался пропусканием через катализатор в течение 16—18 ч дизельного дистиллята, содержащего 2,3% серы, при 375° С, давлении в системе 40 ат, соотношении водород сырье 500 об/об и объемной скорости подачи жидкого сырья 1 ч - [c.85]

Для более детального изучения были взяты четыре фракции (I - 140-151° С II - 151-157° С III -157—161° С IV — 161—164° С). Для упрощения состава они подвергались дальнейшему фракционированию на установке препаративной газожидкостной хроматографии (длина колонки 3 м, диаметр 3 мм, стационарная жидкая фаза — полиэтиленгликольадипат). Выделенные хроматографические фракции были охарактеризованы инфракрасными спектрами, показателями преломления и, кроме того, подвергнуты по методике Томпсона [7] каталитическому гидрогенолизу над платиновым катализатором продукты гидрогенолиза анализировали [c.212]

Чианг [25] фракционировал изотактический полипропилен, используя колонку для фракционирования и методику, описанные Фрэнсисом, Куком и Эллиоттом [12]. Измерения светорассеяния проводили с помощью видоизмененного фотометра Брайса в ос-хлорнафталине при 140° растворы очищали фильтрованием при высокой температуре, пользуясь з льтра-тонкими фильтрами. [c.91]

Как указано в ранних обзорах ЦО], примерно до 1946 г. фракционирование полимеров последовательным растворением проводили методом прямого экстрагирования. После опубликования работ Деро и сотр. [11—13], в которых впервые был предложен метод градиентного элюирования в колонке, прямое экстрагирование лишь иногда применяют для фракционирования по мо.текулярным весам. Трудность метода прямого экстрагирования заключалась в том, что полимерные частицы сильно набухают в процессе экстрагирования и приблизиться к равновесным условиям чрезвычайно трудно [9, 14]. Позже, однако, открытие методов стереоспецифического синтеза полимеров Натта и его сотрудниками вновь резко увеличило значение метода прямого экстрагирования как мощного средства предварительного фракционирования таких образцов по строению для последующего разделения уже однородного но строению образца на фракции в соответствии с их молекулярными весами. Методика проведения фракционирования рассматриваемым методом проста и состоит в экстрагировании тщательно измельченного полимера в колбе или экстракторе/ при соответствующей температуре. Кригбаум с сотр. [15] осуществил выделение атактической фракции полибутена-1 путем экстрагирования исходного образца кипящим этиловым эфиром (изотактическая часть образца не растворялась в таких условиях). Обе полученные таким способом фракции фракционировали затем уже по молекулярным весам. Ваншутен и сотр. [16] провели фракционирование большого количества полипропилена (1000 г), разделив образец на фракцию, растворимую в кипящем эфире, и фракцию, растворимую в кипящем гептане. Последняя фракция вместе с нерастворимым в гептане остатком разделялась затем для последующих исследований физических и механических свойств полимера. Для исследования полипропилена методом инфракрасной спектроскопии Луонго [17] получил атактический полимер путем экстрагирования ацетоном образца, синтезированного в присутствии [c.67]

Для удаления и-ксилола через колонку пропускают 250 мл осадителя (10 об. % этиленгликоля в 2-бутоксиэтаноле). После этого колонку нагревают до температуры фракционирования 156° путем циркуляции в термостатирующей рубашке колонки циклогексанона, который кипятят с обратным холодильником. Соответствующие смеси осадителя и растворителя (высококипящая фракция нефти, т. кип. 109—114°/50 мм) с увеличивающейся растворяющей способностью продувают азотом в сосуде, расположенном выше камеры предварительного нагревания, нагревают до 156° и пропускают через колонку снизу вверх со скоростью примерно 5 мл1мин. Фракции отбирают и высаживают в мерных стаканах емкостью 150 мл, в которые предварительно наливают по 35 мл метанола и бросают несколько граммов сухого льда. Обычно по описанной методике получают от 15 до 20 фракций. [c.73]

При повторных фракционированиях полимеров одного и того же химического типа работу в значительной мере можно облегчить путем установления таких постоянных условий фракционирования (температура, градиент концентрации растворителя), в результате использования которых между молекулярным весом элюируемого полимера и объемом вытекающей из колонки жидкости устанавливается постоянное соотношение. В этом случае можно определять относительные весовые количества фракций. Подобную методику предложил Каплан [22]. На рис. 4-5 в логарифмических координатах представлен типичный график, описывающий зависимость молекулярного веса элюируемого нолиизобутилена от состава растворителя [7]. [c.95]

Приведем еще один пример, демонстрирующий применение биполярного ионита. Порат и Фриклунд [156] применяли хроматографию на биполярном ионите для фракционирования яда змеи Naja nigri ollis. Ионит приготавливали путем связывания Р-аланина с сефадексом G-75 после активации последнего бромцианом, проведенной по методике, описанной в разд. 7.2. Результаты фракционирования показаны на рис. 5.32. Последующее регенерирование колонки и приведение биполярного ионита к равновесию демонстрируется на рис. 5.33. Некоторые примеры хроматографии белков даны в табл. 5.17. Большое число ссылок на работы по применению ионообменной хроматографии для разделения белков и ферментов можно найти в библиографиях [40, 41]. [c.320]

Ошибки, с вязаиные с вводом пробы, могут возникать за счет утечек, фракционирования пробы и размывания пиков. Ввод пробы представляет существенные трудности в связи с наличием высокого давления в системах жидкостных хроматографов. Методика ввода пробы в жидкостной хроматографии имеет важное значение в связи с -возможностью гидравлического разрушения слоя наполнителя колонки либо размывания пика. Различие в удельных весах анализируемой пробы и подвижной фазы может вызвать размывание пика. Фракционирование пробы в жидкостной хроматографии как источник погрешности имеет меньшее значение по сравнению с газовой хроматографией, так как не производится испарения вводимой пробы и исключено фракционирование в шприце. Размывание пиков в устройстве для ввода пробы обычно проявляется в образовании хвостов, которые приводят к частичному перекрыванию и ошибкам при детектировании пиков. [c.176]

Следующий шаг в теории молекулярной хроматографии был сделан М. М. Дубининым (1936), изучившим впервые процесс образования молекулярных хроматограмм газов и паров. Он показал, что при прохождении смеси паров через слой адсорбента в нем, благодаря различиям в адсорбируемости паров, возникают отдельные зоны с преимущественным содержанием одного из наров. Этот факт позволил разработать методику дробного фракционирования смеси газов и паров при помощи адсорбционной колонки. [c.59]

Олефины были получены по методикам, которые позволяли получить один изомер, а там, где это было невозможно, тщательное фракционирование на эффективной колонке (условная эффективность равна 50 теоретическим тарелкам) обеспечивало получение исходных веществ достаточной чистоты. Были с успехом применены дегидратация соответствующих диметилцикло-гексанолов [7] и пиролиз соответствующих ацетатов [8] — реакции, подробно описанные в докторской диссертации М. Дункеля [9]. Данные о свойствах олефинов большей частью хорошо совпадают с данными, опубликованными Хеммондом и Невит-том [10], Валлахом [11] и Муссероном [12, 13]. [c.27]

Методика Мартина и Уинтерса предусматривает выделение анализируемой фракции из образца нефти (50 мкл), разбавленного тетралипом, с помощью системы предварительного фракционирования и далее разделение фракции па аналитических колонках. [c.92]

Два обстоятельства сыграли решающую роль в этой инновации появление гель-пропикающей хроматографии (ГПХ), позволившей значительно ускорить и упростить операции по измерению ММР, и непрерывно возрастающие требования к качеству полимерных материалов. До применения ГПХ для получения кривой ММР полимера приходилось проводить исключительно трудоемкое фракционирование с помощью хроматографических колонок с последующим измерением вязкости отдельных фракций. Другие аналитические способы светорассеяние, турбодиметрия, осмометрия, седиментация позволяли получать только отдельные значения средних молекулярных масс полимера. Полностью автоматизированная методика измерения ГПХ позволяет сразу получить информацию и о форме кривой ММР, и о любых средних значениях молекулярных масс, которые вычисляются из кривой ММР. [c.69]

Термическую деструкцию полимера на основе полиоксипро-пиленгликоля и толуолдиизоцианата изучали [702] фракционированием путем элюирования на колонке. Как было показано в работе [703], в процессе термической деструкции полиуретанов протекает деполимеризация. Для определения газообразных продуктов термодеструкции полиуретанов применяли [704] прибор Сетчкина для сжигания в сочетании с масс-спектрометром. В работе [705] изучали фотодеструкцию полиуретанов, а в работе [706] исследовали механизм термолиза модельных уретанов. Изучено [707, 708] выделение цианистого водорода из линейных полиуретанов. Описаны устройство и методика работы системы, включающей термовесы, непосредственно связанные с квадрупольным масс-спектрометром. Возможности применения этого метода для анализа полиуретанов иллюстрируются рядом примеров [709]. Для идентификации полиуретанов использовали [710] дифференциальный термический анализ. [c.560]

В работе [23] сравнивали методы скоростной седиментации в ультрацентрифуге, ГПХ (использовали стандартный прибор и методику фирмы Waters ) и два варианта хроматографического фракционирования с градиентом температур по колонке и элюирование без градиента температур. Объектом исследования были образцы [c.19]

Для эффективного разделения сложной смеси требуется проведение многократных разделений. Нельзя априори решить, каким образом проводить разделение на фракции. При анализе очень сложных смесей полезно было бы до двумерной хроматографии провести предварительное фракционирование (с использованием ВЭЖХ, СФХ и ГПХ). Самым сложным с-чучаем для анализа является наличие ограниченного количества сложной смеси и отсутствие разработанной методики анализа методом двумерной хроматографии. Может потребоваться использование недеструктивных детекторов с последующим улавливанием выходящего потока и повторным анализом. Определенные проблемы связаны также с системой обработки данных и представлением результатов. Ж лательно было бь1 иметь специальные графические программы, позволяющие объединить информацию, получаемую после предколонки, и результаты анализа после аналитической колонки, поскольку с увеличением количества фракций решение такой задачи становится сложнее. [c.173]