Молекулярная масса среднемассовая

Рис. 5. Кривая молекулярно-массового распределения полимера поло ( ния значений молекулярных масс Мп — среднечисловой, Му/ —среднемассовой

Для упрощенной характеристики полимера вместо кривой распределения используют усредненное значение молекулярной массы среднечисловую и среднемассовую. Среднечисловую молекулярную массу находят по формуле [c.211]

По уравнению (19) рассчитывают среднечисленное, а по уравнению (21) — среднемассовое распределение по молекулярным массам в случае линейной поликонденсации. [c.168]

Среднемассовую молекулярную массу вычисляют по формуле [c.211]

Среднемассовую молекулярную массу определяют как [c.162]

При эквимольном соотношении компонентов системы полиэфир на основе триола—гексаметилендиизоцианат—полиуретан степень превращения Ф связана со среднемассовой молекулярной массой соотношением [621 [c.554]

Если принимается во внимание числовая доля фракций данного состава от общего числа молекул образца, то такая характеристика называется среднечисловой молекулярной массой Мп и ей соответствует средняя длина молекулярной цепи x , если во внимание принимается массовая доля, то в результате получают среднемассовую молекулярную массу Ми, и среднемассовую длину молекулярной цепи [c.37]

Вязкость тиоколов, как и любых других олигомеров, определяется молекулярной массой полимера, его структурой, степенью разветвленности, молекулярно-массовым распределением [24]. Для линейных жидких тиоколов, полученных на основе ди(р-хлор-этил)формаля, была установлена линейная зависимость логарифма вязкости от среднемассовой молекулярной массы в степени 0,5, аналогичная ранее выведенной Флори для линейных сложных полиэфиров. Эта зависимость позволяет определить среднемассовую молекулярную массу линейных полимеров по вязкости (в Па-с), измеренной при 25°С по следующей формуле [c.559]

Методы определения степени деструкции. Эти методы основаны на определении среднечисловой или среднемассовой молекулярной массы полимеров. [c.265]

Преимуществом метода гель-фильтрования является быстрота анализа и возможность получения фракций с отношением среднемассовой молекулярной массы к среднечисловой, близким к едини- [c.106]

При определенном значении температуры (характеристическая температура) к/ = к . Для данной реакционной системы среднечисловая и среднемассовая молекулярная массы соответственно равны [c.544]

Молекулярные параметры. К молекулярным параметрам каучуков могут быть отнесены следующие показатели среднечисленная Мп и среднемассовая Му,, молекулярные массы, молекулярномассовое распределение, микроструктура основной цепи, среднечисленная Рп и среднемассовая Р-а функциональности, распределение по типам функциональности (РТФ). [c.433]

Среднемассовая молекулярная масса выражается соотношением [c.93]

Равенство среднемассовой и среднечисловой молекулярной массы возможно только в том случае, когда полимер состоит из одинаковых по массе молекул. В общем случае М, Мп- Отношение М Шп принимают в качестве меры полидисперсности полимеров. [c.212]

Каковы ожидаемые значения среднемассовой молекулярной массы и коэффициента полидисперсности винилового полимера, полученного на начальной стадии полимеризации в массе, если полимер содержит 0,32-10 моль-г осколков инициатора, молекулярная масса мономера равна 80, константа передачи цепи на мономер 7,5- 10 , макрорадикалы обрываются только диспропорционированием, а передача цепи на инициатор не происходит [c.54]

Величина Лiw называется среднемассовой молекулярной массой. [c.143]

Среднемассовая молекулярная масса измеряется тогда, когда вклад каждой группы молекул, обладающих определенной молекулярной массой, пропорционален массе молекул этой группы. Для определения используют гидродинамические методы (вискозиметрия, диффузионные методы, ультрацентрифугирование) и метод светорассеяния. [c.162]

Из приведенных выше формул (11.1) и (11.2) следует, что на значения среднечисловой молекулярной массы существенное влияние оказывает содержание в полимере низкомолекулярных фракций, а на значение среднемассовой молекулярной массы — содержание высокомолекулярных фракций. [c.163]

Грегори и Ватсон [117, 121 — 123] провели широкие исследования течения полиэтилентерефталата в капиллярном вискозиметре. В диапазоне скоростей сдвига от 50 до 1000 с" расплав полиэтилентерефталата ведет себя как ньютоновская жидкость, а при скоростях сдвига 1000—24 ООО с — как псевдопластичная жидкость. Зависимость динамической вязкости расплава от температуры и среднемассовой молекулярной массы выражается следуюш,им уравнением [c.140]

Поскольку молекулярная масса полимера является среднестатистической величиной, то очевидно, что различные методы определения дают и разные ее значения. Если метод определения слабо чувствителен к молекулам малого размера, то значение молекулярной массы получится выше, чем в случае, если метод одинаково чувствителен к макромолекулам любого размера. Поэтому значение молекулярной массы, полученное с помощью какого-либо одного метода, не может точно характеризовать соотношение больших и сравнительно малых молекул в данном полимере. Методы определения молекулярной массы полимера в целом или молекулярных масс отдельных фракций обычно объединяют в две группы— среднечисловые и среднемассовые. [c.17]

К среднемассовым относят такие методы определения молекулярной массы, которые основаны на установлении массы отдельных, макромолекул измерение скорости седиментации, скорости диффузии, светорассеяния в растворах полимеров. Значение среднемассовой молекулярной массы Л w представляет собой произведение массы всех фракций полимера на молекулярную массу фракции, отнесенное к ассе одной фракции Лiw= [c.18]

Близка к среднемассовому значению средневязкостная молекулярная масса полимера, которая определяется измерением вязкости разбавленных растворов. [c.18]

Таблица 5.4. Константы уравнения Марка для определения среднемассовой молекулярной массы Мщ,

Отношение среднемассовой и среднечисловой молекулярных масс равно Мщ,/УИ = 1 + а. При достаточно длинных полимерных цепях а . Поэтому М 1Мп в рассматриваемом случае равно 2. [c.427]

Принципиальное отличие эксклюзионной хроматографии высокомолекулярных синтетических полимеров заключается в невозможности разделения смеси на индивидуальные соединения. Эти вещества представляют собой смесь полимергомологов с различной степенью полимеризации и соответственно с разными молекулярными массами Mi. Молекулярную массу таких смесей можно оценить некоторой средней величиной, которая зависит от способа усреднения. Содержание молекул каждой молекулярной массы Mi определяют либо по их численной доле в общем числе полимерных молекул, либо по массовой доле в их общей массе. Обычно полимер характеризуют найденными этими способами средними величинами, которые называют соответственно среднечисленной Мп и среднемассовой Mw молекулярной массой. Значения Мп дают, например, криоскопия, осмометрия, эбулиоскопия, а значения Mw — светорассеяние и ультрацентрифугирование. [c.49]

Константы уравнения Марка для расчета среднемассовой молекулярной Массы приведены в табл. 5.4. [c.139]

Влияние молекулярно-массового распределения на нормальные напряжения. Вопрос о влиянии молекулярно-массового распределения на нормальные напряжения, развивающиеся при установившемся сдвиговом течении полимерных систем, как и в случае вязкости, сводится к выбору такой усредненной молекулярной массы М, для которой зависимость Щ должна совпадать с зависимостью 0 М), измеренной для монодисперсных полимеров. Известно очень мало экспериментальных данных относительно влияния молекулярно-массового распределения на нормальные напряжения. Поэтому какие-либо окончательные выводы делать здесь было бы преждевременным. Однако существующие экспериментальные данные Згказывают на более сильное, чем в отношении вязкости, влияние высших моментов молекулярно-массового распределения на величину 5о. Во всяком случае использование в качестве аргумента зависимости среднемассовой молекулярной массы, с помощью которой удачно описываются экспериментальные данные по вязкостным свойствам полимеров с произвольными молекулярно-массовыми распределениями, оказывается для нормальных напряжений неудовлетворительным. Так, для полидиметилсилоксанов с различными молекулярно-массовыми распределениями начальный коэффициент нормальных напряжений оказывается однозначной функцией произведения двух средних молекулярных масс — среднемассовой, и 2-средней (рис. 4.23). Но неизвестно, будет ли этот аргумент пригоден для [c.365]

Отношение среднемассовой к среднечисленн ой молекулярной массе является мерой полидисперсности полимера и для конденсационных полимеров обычно равно 2 (наиболее вероятное, или распределение Флори). [c.168]

Отношение FJF , где и —среднечисленмя J среднемассовая функциональность, аналогично отношению МгсШп, характеризует дисперсию по функциональности, т. е. набор молекул, имеющих различное число функциональных групп в полимерной цепи. Естественно, что полимер, содержащий только один тип молекул, на пример только бифункциональных, будет иметь отношение //= п = 1. Среднечисленная функциональность определяется путем. деления суммарного количества функциональных групп в полимере на его среднечисленную молекулярную массу. [c.434]

Средняя молекулярная масса нефракционированного полимера зависит от метода ее определения. Например, осмометрией находят среднечисловое значение, а по светорассеянию — среднемассовое. При описании молекулярно-кинетических свойств приводились некоторые методы определения молекулярных масс осмометрия, седиментация и седиментационное равновесие в центробежном поле. В дополнение к ним применяется также вискозиметрнческий метод. [c.212]

Молекулярно-массовое распределение полимеров, полученных полимеризацией в растворе и суспензионной полимеризацией, обычно довольно широкое, но его можно при необходимости расширить илп сузить, модифицируя катализатор или изменяя условия процесса. Типичное отношение среднемассовой к среднечисленной молекулярной массе (М /Л4 ) изменяется от значений ниже 3 прн очень узком молекулярно-массовом распределении до более чем 20 для полимеров с широким ММР. Полимеры с узким ММР и иидексами расплава от 8 до 35 используют для литья под давлением благодаря их сопротивляемости деформациям и высокой ударной вязкости. Полимеры с [c.174]

Молекулярная масса, найденная методом вискозиметрии, отличается от среднечисловой и среднемассовой. Поэтому ее называют средневязкостной Му. Для смеси полимергомологов ее находят по формуле [c.213]

Распределение боковых цепей в полимерах различной молекулярной массы частично зависит от условий полимеризации, и, возможно, от вида а-олефина, используемого в качестве со-мономера, но степень разветвленности всегда выше во фракциях с более низкой молекулярной массой. Это иллюстрирует рис. 6, на котором показана зависимость концептрацпп боковых цепей от среднемассовой молекулярной массы (М ) фракций, полученных при колоночном фракционпроваппи сополимера этилена и гексена-1 с индексом расплава 0,2 и плотностью 0,94 [52]. Вторая кривая рис. 6 характеризует зависимость молекулярной массы каждой фракции от массового процента полимера, накопленного к средней точке каждой фракции. Обратная зави- [c.178]

Дж. П. Торделла [39] исследовал нестабильное течение расплавов полимеров и назвал описанное выше явление дроблением экструдата . Впервые оно было изучено Спенсером и Диллоном [40], которые установили, что критическое напряжение сдвига на стенке не зависит от температуры расплава, но обратно пропорционально среднемассовой молекулярной массе. Эти выводы не потеряли своего значения и в настоящее время. Следует упомянуть также две работы статью Уайта [30] об искажениях формы экструдата и более позднюю обзорную работу Петри и Денна [41 ], посвященную нарушению стабильности в процессах переработки полимеров. Рассматривая дробление поверхности экструдата различных полимеров, можно обнаружить много сходного. При 0,1 МПа экструдат полистирола приобретает спиральную форму, а при более высоких напряжениях сдвига искажения значительно усиливаются. Визуальные [c.476]

Средняя (среднеарифметическая) молекулярная масса, найденная методами осмометрии, криометрии или эбулиометрии, не позволяет судить о средней массе отдельных фракций полимера. Такую информацию дает среднемассовая молекулярная масса, найденная методом вискозиметрии, в основе которого лежит уравнение Штаудингера. При выводе этого уравнения была использована теория [c.472]

Определение молекулярной массы и молекулярно-массовог распределения. Макромолекулы в полимере имеют различную молекулярную массу, поэтому в отличие от низкомолекулярных соединений молекулярная масса полимера в целом — среднестатистическая величина, зависящая от молекулярно-массового распределения, которое показывает соотношение макромолекул различной и ссы в данном образц полимера. Различают среднечисленную Мп и среднемассовую Мш молекулярные массы [c.223]

М раствора стирола в тетрагидрофуране (кр = 550 л х X моль" с ) в присутствии натрий-нафталина, концентрация которого 1,25-10" М. Определите значения феднечисловык и среднемассовых молекулярных масс при степенях превращения 1, 50 и 100%. Инициирование быстрое , обрыва цепи нет. [c.106]

Макромолекулы, состоящие из одинаковых химических звеньев, но имеющие разную длину, называются полимергомологами. С увеличением молекулярной массы различие в свойствах поли-мергомологов сглаживается, они теряют свою индивидуальность. Поэтому строго разделить смесь высокомолекулярных полимерго мологов на индивидуальные вещества с определенной молекулярной массой практически невозможно. Такие полимеры обычно характеризуют некоторой средней молекулярной массой. В зависимости от типа усреднения различают несколько типов средних молекулярных масс среднечисловую, среднемассовую, средневязкостную и др. [c.93]

С помощью (VII 1.14) и (VIII. 15) можно определить среднечисловую и среднемассовую молекулярные массы [c.427]