Прогрессии в полосатых спектрах

Однако точный расчет полосатых спектров до сих пор удается произвести только для двуатомных и некоторых простых, очень симметрично построенных многоатомных молекул. Объясняется это сложностью спектров, которая с увеличением числа атомов в молекуле возрастает в геометрической прогрессии. Опытный материал по спектрам поглощения жидкостей и растворов очень обширен. Мы находим в нем много зависимостей между спектрами и строением молекул. [c.106]

Из предыдущих рассуждений очевидно, что электронные спектры могут быть очень сложными, даже если имеется только один электронный переход. В общем слу ае нелинейные молекулы могут иметь Зга—6 различных собственных колебаний (см. параграф 34а), где га —число атомов в молекуле, и каждое собственное колебание будет давать группу полос. Нелинейные молекулы в добавление к этому будут иметь три степени свободы вращения. Очевидно поэтому, что даже если принимать во внимание определенные ограничения, так называемые правила отбора, электронный спектр многоатомной молекулы будет очень сложным. Легко понять, почему до сих пор прогресс в этой области спектроскопии невелик. С двухатомными молекулами положение значительно упрощается по двум причинам во-первых, такие молекулы обладают только одной частотой собственных колебаний и, во-вторых, они имеют два одинаковых момента инерции относительно осей, расположенных под прямыми углами, а третий момент инерции равен нулю. Благодаря этому значительные успехи были достигнуты в анализе электронных полосатых спектров двухатомных молекул, но до сих пор относительно мало изучены спектры многоатомных молекул. [c.180]

В результате изменения электронного состояния теперь отсутствуют ограничения изменения колебательного квантового числа, т. е. можно сказать, что отсутствуют ограничения значения Ли (сравн. параграф 32д). Хотя определенные значения остаются предпочтительными, Дв может принимать почти все любые целые положительные и отрицательные значения, включая нуль. Электронные переходы, при которых колебательное квантовое число изменяется, например на десять единиц, больше уже не являются необычными. Отсюда следует, что в полосатом спектре любой молекулы наблюдается в общем большое число полос. Для удобства классификации серии полос, имеющих постоянное значение v — v", называются рядами (секвенциями), а Наименование прогрессии используется для ряда полос, имеющих определенное значение v или v", в то время как другое значение закономерно изменяется, т. е., например, v равно нулю, а в" равно 1, 2, 3 и т. д. [c.205]

Образование прогрессий и последовательностей полос в спектрах испускания можно понять лучше, если использовать диаграмму уровней энергии, приведенную на рис. 3-12 и 3-13. На рис. 3-11 показана грубая структура полосатого спектра испускания молекулы РК, в котором отчетливо, видны прогрессии и последовательности в электронной полосе двухатомной молекулы. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология