Опытный материал

Итак, сложный химический процесс, состоящий из ряда параллельных и последовательных простых реакций, можно описать системой дифференциальных уравнений, включающих скорости отдельных стадий. Решение системы дифференциальных уравнений — уже проблема математическая. Однако проинтегрирована ли система уравнений и получено ли окончательное решение в элементарных функциях, моделируется или рассчитывается процесс на ЭВМ, необходимо знать значения констант скоростей простых реакций. В формальной кинетике не раскрывается природа констант скоростей реакций. Константы входят как постоянные множители, значения которых определяются из опытных данных. Важнейшей задачей кинетики является раскрытие закономерностей, определяющих зависимость к от строения реагирующих молекул и условий опыта — температуры, среды, катализатора и других факторов. Задача эта решается двумя путями с одной стороны, идет накопление опытного материала о зависимости констант скоростей элементарных реакций к от различных факторов, с другой — делаются попытки создания теории элементарного химического акта и элементарных реакций, которая позволит предсказать значения к простых реакций в зависимости от строения реагирующих молекул и условий опыта. [c.556]

Сильные электролиты. Уже в работах Д. И. Менделеева, содержащих критику гипотезы электролитической диссоциации, было установлено, что во многих случаях выводы этой гипотезы неприменимы к экспериментальным данным. Опытный материал показывал, в частности, что закон действия масс неприменим к диссоциации сильных электролитов. Дальнейшее изучение этого вопроса привело к разработке теории сильных электролитов, в основе которой лежит представление, что сильные электролиты не только в разбавленных растворах, но и в растворах значительной концентрации содержатся практически только в виде ионов. Это согласуется с рассмотренными нами в 156 представлениями о механизме образования растворов электролитов и о гидратации ионов в растворах. К тому же, при исследовании оптических и спектральных свойств таких растворов сильных электролитов не обнаружено существования в них недиссоциированных молекул в растворах же слабых электролитов недиссоциированные молекулы обнаруживаются. [c.392]

Открытие изоморфизма способствовало развитию исследований по изучению зависимости кристаллической формы от химического состава, а также имело большое значение для систематики химических элементов и для установления атомных весов. Со времени открытия изоморфизма был накоплен большой опытный материал и установлено много случаев образования изоморфных смесей как на искусственных кристаллах, так и на природных минералах. Количество изоморфно примешанного вещества в минерале часто оказывается настолько значительным, что приходится учитывать это при написании его химической формулы. Например, формула оливина записывается так (Mg, Ре)2 8104 (здесь часть ионов магния изоморфно замещена ионами железа) вольфрамита — (Ре, Мп)Ш04 (замещение железа марганцем) и т. д. В химической формуле изоморфной смеси на первом месте пишется химический знак того элемента, количество которого больше. [c.55]

В области гетерогенного катализа был накоплен большой опытный материал и положено начало теории катализа. [c.20]

В общем случае следует отличать полярность молекулы в целом от полярности отдельных содержащихся в пей связей. Для двухатомных молекул эти два понятия совпадают. Анализируя имеющийся опытный материал, можно установить, что двухатомные молекулы, состоящие из одинаковых атомов в соответствии с вполне симметричным положением связывающей их электронной пары, не обладают полярностью, и для них [х = 0. Двухатомные молекулы, состоящие из неодинаковых атомов, в большинстве случаев являются в той илн иной степени полярными. В общем, чем больше различие в электроотрицательности элементов и чем, следовательно, более асимметричным является распределение электронной пары, связывающей данные атомы, тем больше будет и полярность связи. Наибольшей величины, при прочих равных условиях, она должна достигать при чисто ионной связи. Впрочем, строго говоря, между асимметрией в распределении электронной пары и дипольным моментом однозначной зависимости может и не быть, так как асимметрия эта определяет собой только величину заряда атомов в данной молекуле, а дипольный момент зависит еще и от расстояния между ними. [c.78]

К настоящему времени накоплен большой опытный материал о нормальных скоростях распространения пламени для различных газовых смесей. Рассмотрим некоторые характерные данные, показывающие порядок нормальных скоростей пламени и иллюстрирующие влияние разных факторов. На рис. 6-6 представлены данные для некоторых углеводородов и других газов в смеси с воздухом в зависимости от состава. [c.131]

Если рассмотреть более обширный опытный материал, относящийся к различным газам, то различие в степени их отклонения от свойств идеального газа при примерно одинаковых внешних условиях вырисовывается в Рис. 27. р-ра-Изотерма азота при следующем виде. [c.108]

Когда мы говорим о гетерогенном характере горения углерода, это не значит, что зону контакта и протекания реакций мы ограничиваем только поверхностью углеродного массива частицы. Поры, проникая глубоко внутрь углеродной частицы и соединяясь между собой, образуют обширную внутреннюю поверхность углеродной частицы (иногда значительно превышающую внешнюю). При определенных условиях окислитель может проникнуть глубоко в поры и тогда реагирование происходит и внутри частицы, на ее внутренней поверхности, это внутреннее реагирование. Пренебрежение внутренним реагированием может привести при некоторых условиях к серьезным ошибкам при обработке опытного материала и расчетах выгорания. [c.141]

Из приведенных данных можно заключить, что для проведения процессов экстрактивной ректификации принципиально возможно использовать колонны различных конструкций. Однако имеющийся опытный материал не дает критериев выбора наилучшего аппаратурного оформления этих процессов. [c.268]

Вместе с тем опытный материал убедительно показывает, что летучие в основном выделяются и сгорают на начальных стадиях процесса. Это не исключает участия остатков летучих в последующих стадиях горения, причем их следы наблюдаются даже в механическом недожоге с другой стороны, при определенных условиях возможно участие кокса уже в самых первых стадиях горения. Таким образом, представление о последовательности горения летучих и кокса или [c.188]

В зависимости от и>[- и кд возникают, как сказано ранее, различные гидродинамические режимы, характеризующиеся неодинаковой структурой и высотой газожидкостного слоя, разным гидравлическим сопротивлением и величиной утечки жидкости. Утечка жидкости, зависящая от соотношения сил, действующих на слой, является чувствительным индикатором гидродинамических процессов, происходящих на решетке аппарата. Опытный материал [247, 248, 307] и приведенная на рис. 1.27 обобщенная зависимость Ьу от Шг подтверждают и более полно раскрывают существование различных гидродинамических режимов на решетке аппарата. [c.78]

Б настоящее время уже можно на основании большого и достоверного опытного материала сделать вывод о некоторых общих закономерностях в изменении свойств углеводородов с изменением их химического строения. [c.33]

Состав масла, содержащего ароматические кольца, может быть приближенно найден и без гидрирования этого масла по константам исходного образца. Так, для рассмотренного пенсильванского масла при М = 512 и гд = 0,3287 по графику (фиг. 11) находим анилиновую точку 125,5° С на 125,5—111,8 =13,7° С выше найденной экспериментально. Из большого опытного материала было установлено, что действительное повышение анилиновой точки в результате гидро генизации составит 0,80 от этой разницы. То ГДа анилиновая точка после гидрогенизации предсказывается как [c.186]

Это обстоятельство вызвало к жизни много экспериментальных и теоретических исследований, посвященных изучению величин местных сопротивлений в тройниках и поискам закономерностей, связывающих эти величины с условиями смешения и деления потоков. В настоящее время накоплен довольно обстоятельный опытный материал по к. м. с. вентиляционных тройников. В опубликованных материалах приводятся конкретные данные о величинах к. м. с. тройников различной формы и размеров при различных условиях движения в них воздушных и капельножидких потоков. [c.148]

Обработка опытного материала на основе струйной модели течения в засыпке позволила объяснить значительные изменения сопротивления в случаях, когда слой характеризуется высокой порозностью при больших значениях Рейнольдса. Промышленные и экспериментальные данные говорят о том, что сопротивление горящего слоя топлива заметно отличается от сопротивления холодного слоя. Это объясняется повышением температурного уровня и изменением в связи с этим плотности и вязкости газа. Кроме того, здесь значительно влияет выгорание (изменение размеров частиц и порозности слоя). Расчеты подтверждают, что Я горящего слоя иногда существенно (в 8—10 раз) отличается от X холодного слоя. Выяснить отдельно влияние температурных условий и изменение фракционного состава и структуры слоя во время горячих опытов не представляется возможным. Однако были поставлены опыты по гидродинамике растворяющейся засыпки из кусковой соли, на такой модели удалось добиться приближенного подобия процессу выгорания. [c.62]

Однако трансцендентность и громоздкость получающихся выражений в случае общего решения затрудняет их использование при обработке опытного материала и при расчетах. Целесообразно в связи с этим рассмотреть некоторые частные случаи, характерные для различных условий горения топлива, когда получающиеся выражения выглядят значительно проще. [c.154]

Рассмотренная методика расчета выгорания пылеугольного факела была использована для обработки данных испытаний камерных топок и опытов на лабораторных установках. Всего обработано свыше 500 опытов. Опытный материал, достаточно полно охватывающий изменения основных режимных параметров топочного процесса в промышленных условиях, заимствован из отчетов ЦКТИ, ВТИ и других организаций, а также из периодической литературы. [c.213]

Имеется обширный экспериментальный материал, позволяющий произвести сопоставление результатов приближенной теории выгорания слоя с данными опыта и проверить правильность принятых допущений. Обработка опытного материала, полученного на топ- поли(1- а) ках скоростного горения в промышленных, лабораторных и стендовых условиях, показывает, что кислородная зона обычно занимает часть слоя высотой от 1,56 0 1 ДО 46 01 в зависимости от фракционного состава топлива и характера протекания процесса. [c.241]

К настоящему времени накоплен большой опытный материал по горению капель жидкого топлива. Изучалось горения подвешенных капель (размером 1—2 мм) и более мелких падающих в печи капель (размеры порядка сотен мкм). Определялось время сгорания, изменение размера капель в процессе горения (для подвешенных капель), влияние на горение температуры среды, содержания кислорода, характеристики срыва пламени с капель и т. п. При проведении опытов использовались фотографирование, киносъемка. [c.251]

Следует признать, что наука об окислении углеводородов в настоящее время еще далека от той стадии, когда можно было бы предсказать скорость и направление реакции при заданных условиях, исходя из данных о строении исходного соединения. Процессы окисления являются весьма сложными, поскольку в ходе их получаются крайне неустойчивые образования как молекулярного, так и радикального типа, взаимные превращения которых и обусловливают всю специфику реакции. Выводы об элементарных актах, их последовательности, о соотношении их скоростей делаются хотя п на основании довольно большого числа, но почти всегда косвенных данных и рассуждений, основанных на сопоставлении опытных фактов по стабильным продуктам реакции. Ввиду отсутствия в большинстве случаев прямых экспериментальных сведений о природе элементарных актов, совершенно очевидно, что заключения об их существовании могут быть сформулированы только на основе анализа всего накопленного на протяжении более 60 лет опытного материала по изучению общей [c.3]

Следует отметить, что большой опытный материал в основном подтверждает допущение о мономолекулярном строении адсорбционного слоя. Однако рассмотренные простые отношения справедливы лишь для цепочечных, вытянутых молекул, содержащих различные группы в противоположных концах. При более сложном строении молекул, например, у производных бензола, эти соотношения нарушаются. [c.31]

Дальнейшее развитие химии и накопление большого количества опытного материала полностью подтвердили теорию Ломоносова, и в начале XIX в. был сформулирован закон постоянства состава [c.4]

Теория коллоидных растворов со всеми ее выводами и уравнениями, в основе которых лежит молекулярно-кинетическая теория, получила полное экспериментальное подтверждение не только в интегральной форме. При исследовании коллоидных растворов можно было непосредственно видеть отдельную частичку, подсчитать количество частиц, определить скорость их движения, величину и частоту флуктуаций. Таким образом, была доказана достоверность основных предпосылок и выводов молекулярно-кинетической теории на отдельных частицах. Примечательно, что М. Смолуховский, оценивая экспериментальные исследования Ж. Перрена, Т. Сведберга и др., подтвердившие его теоретические формулы и формулы А. Эйнштейна, писал, что они представляют собою действительно классический опытный материал для доказательства кинетической атомистики Результаты этих экспериментов вынудили последователей школы В. Оствальда признать реальность существования атомов и молекул. [c.401]

Встречаясь с бесконечным разнообразием природы, человеческий ум, первоначально, быть может, даже бессознательно, стремится прежде всего объединить сходные предметы или явления, облегчая себе таким образом их дальнейшее понимание. Поэтому первым этапом развития молодой науки является всегда накопление фактов и систематизация опытного материала. Пытаясь произвести такую систематизацию, химики древности и средних веков не делали различия между органическими и минеральными веществами. Свою классификацию они основывали на внешних признаках веществ. Например, солями именовались все бесцветные кристаллические вещества, растворимые в воде. Вместе с настоящими солями сюда попадали янтарная кислота, щавелевая кислота, винная кислота. Маслами считались все густые жидкости сюда причислялись и растительные масла (подсолнечное, хлопковое и др.), и масло винного камня (расплывшееся во влажном воздухе едкое кали), и купоросное масло — название, еще и сегодня употребляемое в технике для концентрированной серной кислоты. Спиртовыми веществами считались летучие жидкости винный спирт, хлорное олово, соляная и азотная кислоты, водный раствор аммиака. Для последнего еще и ныне употребительно название нашатырный спирт . [c.3]

Образование реакционных конформаций и ф в общем случае не равновероятно, поскольку в скошенной конформации объемистые заместители К находятся ближе друг к другу, чем в трансоидной. Отсюда можно сделать вывод, что при подобных реакциях преимущественно должны образовываться транс-, а не (ис-олефины, причем сдвиг в пользу транс-изо-мера должен быть тем большим, чем более объемисты заместители К. Имеющийся опытный материал подтверждает это заключение. Например [c.436]

Накопление большого опытного материала даст основание утверждать о возмох<ной генетической связи между конденсированными ароматическими углеводородами и их гидрированными аналогами. [c.84]

Из обширного опытного материала следу т, что вс( процессы мономолекулярного превращения в зависимости от соотнотепия мен ду энергией активации Е ., и тепловым эффектом реакции можно разделить на два класса. К одному из этих классов относятся процессы, энергия активации которых превышает величину теплового эффекта (рис. 29). Таковы, в частности, реакции г ис- гракс-изомеризации, энергия активации которых составляет десятки килокалорий при тепловом эффекте в несколыго килокалорий. [c.116]

Обширный опытный материал по изучению природы с.молисто-асфальтеновых веществ нефтей и рассеянных битумов на основе применения инфракрасной спектроскопии собрала Глебовская [88— У1]. Некоторые из наиболее существенных ее выводов, например о преобладании ароматической структуры в ряде исследованных смол, о степени цикличности, о типах связей кислорода с углеродом, удовлетворительно согласуются с результатами химических исследований подобных веществ, выполненных другими авторами. [c.477]

В. В. Марковникова, который детально изучил вопрос о взаимном влиянии атомов в молекулах и большой опытный материал обобщил в виде правил [2]. Одно из таких правил относится к порядку присоодинения галопдоводородных кислот к олефинам и широко известны как правило Марковникова. Позже идеи Марковникова были развиты К. А. Красусским [3], изучившим присоединение хлорноватистой кислоты к этиленовым углеводородам. [c.4]

Представляет большой интерес сопоставить обширный опытный материал по групповому химическому составу нефтей с подсчетом содержания во фракциях кольчатых систем. Необходимые для этого подсчета константы фракций с большой точностью были определены в работе по группов ому составу нефтей. [c.186]

Экономика эксплуатации трубопроводов непос]зедственно связана со скоростью старения защитных покрытий. Поэтому в СССР и за рубежом многие авторы пытаются установить общие закономерности изменения защитных функций покрытий во времени. Однако недостаточный объем опытного материала не позволял до настоящего времени прогнозировать сроки службы покрытий подземных сооружений и разрабатывать научно обоснованные предложения для выбора оптимальных конструкций и типов изоляцио1[пых покрытрп . [c.64]

Вводя понятие о гидравлическом диаметре ячейки, авторы провели эмпирическую обработку опытного материала в виде связи Хстр и критерия Рейнольдса Рестр [c.62]

Обработка опытного материала по такой методике для засыпок из резко различающегося материала (близкого к монофракционному) показала, что опытные точки группируются около двух кривых, которые авторы предлагают описывать следующими среднерасчетными уравнениями [c.62]

Несмотря на значительное улучшение совпадения опытных и расчетных данных, двухкомпонентная схема расчета не дает универсального обобщения всего опытного материала. Как и для однокомпонентной схемы, кинетические константы, полученные в условиях быстрого нагрева частиц топлива (графа III), отличаются от констант, полученных в опытах с относительно медленным нагревом (графа II). Это различие опять-таки можно объяснить учетом недостаточного количества членов в уравнении (8-3) даже при двухкомпонентной схеме. [c.181]

Обработка опытного материала показала, что порозность слоя может меняться от 0,4 до 0,7 в зависимости от содержания в топливе мелочи, конструкции топки (способа подачи топлива на слой) и режима работы топки. Наблюдения в ходе опытов показали, что при увеличении форсировки при постоянном /глолн ог = обычно происходит увеличение Этим подтверждается значительное возрастание порозности в нижних участках слоя, т. к. величина кислородной зоны практически не меняется. Полученные опытные значения начальной порозности слоя приводят к выводу, что при сжигании топлив в условиях высоких форсировок высота кислородной зоны не должна превышать (2,0—3,0) бщ при рядовом топливе и (1,5— 1,7) б о при фракционированном (близком к монофракционному), меняясь в этих пределах в зависимости от начальной порозности слоя. Противоточный слой обычно характеризуется более низкими форсировками и температурным уровнем, поэтому диффузионная область в нем характерна только для наиболее высокотемпературной части слоя. [c.242]

Сами авторы не выдвигают никакого представления о механизме окисления метилциклогексана. Нам, кажется, однако, что их опытный материал позволяет высказать некоторые соображения, по крайней мере о начальных стадиях механизма окисления метилциклогексановой молекулы, включающих разрыв ее кольца. [c.424]

Атомно-молекулярная теория развивалась в течение многих столетий, и ее законы сформулированы на основании большого опытного материала. Всеобщее признание это учение получило лишь во второй половине XIX в., однако весь предшествующий путь развития химии знаменовал приближение торжества этой теории. Особое значение в ее развитии имеют работы великого русского ученого М. В. Ломоносова, который уже в XVIII в. высказал правильные взгляды на строение вещества и поэтому справедливо может считаться основоположником атомно-молекулярной теории. [c.3]

Теория Дебая—Онзангера, аналогично теории Дебая—Хюккеля, справедлива в приложении к сильно разбавленным растворам. Условной границей ее применимости, найденной на основе анализа опытного материала, может служить соотношение [c.410]

Так как изменения внутренней энергии н энтальпии при постоянной температуре не зависят от пути перехода из начального состояния в конечное, то п равные им тепловые эффекты реакции Qp и Qv (соответственно при постоянном давлении и постоянном объеме) также приобретают свойства функций состояния, т. е. зависят только от вида и состояния исходных и конечных веществ и не зависят от промежуточных стадий реакции. Это положение Гесс сформулировал в виде закона постоянства сумм теплоты, использовав большой опытный материал. Этот закон лежит в основе всех термохимических измерений. Тепловые эффекты реакций AU(Qo) и AH Qp) измеряются экспериментально или вычисляются. Увеличение Аи или АН соответствует эндотермическому процессу (тепло поглощается), а их уменьн]ение — экзотермическому процессу (тепло выделяется). [c.34]

В основе термодинамики лежат три обобщения, или принципа первый принцип термодинамики является законом сохранения энергии второй ее принцип характеризует направление всех естественных, самопроизвольно протекающих процессов менее общий третий принцип позволяет определить абсолютное значение одного из фундаментальных свойств вещества — его энтропии (см. 11.3). Эти принципы, или законы, являющиеся обобщением огромного опытного материала, могут быть выражены по-разному часто их формулируют в виде утверждения о невозможности осуществления Perpetuum mobile — вечного двигателя первого рода, в котором производимая машиной работа превышала бы количество подведенной теплоты вечного двигателя второго рода, в котором работа производилась бы за счет одного источника теплоты, и вечного двигателя третьего рода, в котором работа производилась бы за счет охлаждения источника энергии до абсолютного нуля температуры. [c.78]

Термодинамический метод применяется для различных энергетических расчетов при превращениях веществ и расчетов химических равновесий. Он основан на законах, являющихся обобщением огромного опытного материала в области взаимной связи и превращений различных форм энергии. Такой метод позволяет решать вопрос о возможности тех или иных процессов, направлений процессов и пределе, до которого они протекают. Применение термодинамического метода не зависит от полноты наших сведений о молекулярном механизме процессов, что поззолило реализовать в технологии многие процессы раньше, чем стал известен их механизм. [c.6]

Применение ряда теоретических обобщений, касающихся, например, строения двойного электрического слоя, и использование оригинальных прецизионных методов исследования позволили обобщить громадный опытный материал и осветить многие экспериментальные наблюдения, накопленные в области пе ренапряжения при разряде ионов водорода и ряда металлов. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология