Электронные спектры многоатомных молекул

Выбор и оценка постоянных многоатомных молекул. Сведения об энергетических состояниях многоатомных молекул, их структуре и постоянных могут быть получены на основании изучения спектров соответствующих молекул. Однако сложность спектров многоатомных молекул и несовершенство современной спектральной аппаратуры существенно ограничивают возможности определения постоянных в уравнениях (1.45)—(1.64). Особенно плохо изучены электронные спектры многоатомных молекул, в связи с чем сведения о возбужденных электронных состояниях большей части молекул отсутствуют, а для остальных молекул носят отрывочный характер. [c.66]

Новый этап в развитии и использовании метода люминесцентного анализа начался с 1952 г., когда Э. В. Шпольский и со<-трудники открыли эффект существования тонкой квазилинейчатой структуры электронных спектров многоатомных молекул [16, 20]. Было показано, что при использовании низкомолекулярных парафинов (Сб—Сю) неразветвленного строения в качестве матрицы в условиях низких температур (ниже — 196°С) диффузные полосы люминесценции многоядерных ароматических углеводородов способны расщепляться на ряд узких и четких линий. Было показано, что существует принципиальная возможность определять тип молекулярной структуры неизвестных соединений на основе анализа его квазилинейчатого спектра и данных о связи структуры спектра со строением молекул. [c.215]

ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ МНОГОАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ [c.482]

Очень важная серия работ Уолша [394] показывает, что для решения вопросов геометрии основного и возбужденны.х состояний и для интерпретации электронных спектров многоатомных молекул применение нелокализованных МО исключительно продуктивно. — Прим. ред. [c.187]

К настоящему моменту опубликован ряд монографий, посвященных как теории электронных спектров многоатомных молекул, так и структурно-спектроскопическим корреляциям. Целью данной книги является попытка объединения в одном небольшом по объему издании, доступном для широкого круга исследователей, основ теории и способов применения электронных спектров с учетом достижений современной молекулярной спектроскопии и органической химии. [c.3]

Более детальная интерпретация и классификация электронных спектров многоатомных молекул связана с рассмотрением электронного строения молекул. Согласно теории молекулярных орбиталей 3s-4i волновая функция молекулы определяется как произведение одноэлектронных волновых функций — молекулярных одноэлектронных орбиталей (МО). [c.10]

Проявление колебательной структуры в электронных спектрах многоатомных молекул сильно зависит от агрегатного состояния вещества. Для детального вибронного анализа спектра требуется обычно [c.310]

Теоретическое рассмотрение электронных спектров многоатомных молекул представляет значительные трудности вследствие наличия у таких молекул большого числа (в общем случае 3N — [c.71]

Заканчивая рассмотрение вопроса об электронных спектрах многоатомных молекул, следует заметить, что весьма важным фактором, определяющим характер этих спектров, является взаимодействие различных нормальных колебаний друг с другом. Проявляется это взаимодействие в том, что после возбуждения какой-либо колебательной степени свободы энергия этого колебания за более или менее короткое время перераспределяется между другими нормаль- [c.73]

Из предыдущих рассуждений очевидно, что электронные спектры могут быть очень сложными, даже если имеется только один электронный переход. В общем слу ае нелинейные молекулы могут иметь Зга—6 различных собственных колебаний (см. параграф 34а), где га —число атомов в молекуле, и каждое собственное колебание будет давать группу полос. Нелинейные молекулы в добавление к этому будут иметь три степени свободы вращения. Очевидно поэтому, что даже если принимать во внимание определенные ограничения, так называемые правила отбора, электронный спектр многоатомной молекулы будет очень сложным. Легко понять, почему до сих пор прогресс в этой области спектроскопии невелик. С двухатомными молекулами положение значительно упрощается по двум причинам во-первых, такие молекулы обладают только одной частотой собственных колебаний и, во-вторых, они имеют два одинаковых момента инерции относительно осей, расположенных под прямыми углами, а третий момент инерции равен нулю. Благодаря этому значительные успехи были достигнуты в анализе электронных полосатых спектров двухатомных молекул, но до сих пор относительно мало изучены спектры многоатомных молекул. [c.180]

Молекулярные орбиты. Для расчета электронных спектров многоатомных молекул используется несколько приближенных квантовомеханических методов. Одним из них является метод молекулярных орбит. С помощью этого метода можно произвести приближенный расчет электронных уровней молекулы и объяснить некоторые экспериментально наблюдаемые закономерности в спектрах. Приведем здесь краткое изложение основных положений метода молекулярных орбит. [c.351]

В соответствии с выводами предыдущего параграфа форма поверхности потенциальной энергии Г не будет существенно отличаться от поверхности основного состояния Г, причем их минимумы расположены на общей вертикали и равновесные конфигурации соответствуют почти идентичным значениям обобщенных координат. Единственное существенное различие между ними состоит в том, что верхняя поверхность повернута, как целое, вокруг вертикали относительно нижней на определенный угол так, что их главные сечения не совпадаю т. Эта важная особенность следует из теоретической трактовки электронных спектров многоатомных молекул, произведенной в нашей лаборатории[9], и, как будет показано далее, имеет большое значение для понимания спектров ароматических соединений. [c.45]

Колебательные переходы электронов в возбужденном состоянии иногда видны на электронных спектрах многоатомных молекул. Электронные спектры поглощения и испускания расположены в видимой (400—800 нм) и УФ (185—400 нм) областях. Энергия электронных переходов составляет 40—150 ккал/моль. [c.8]

Спектры испускания этих ионов будут рассмотрены вместе, так как анализ их спектров имеет много общего. Спектр OI был одним из первых электронных спектров многоатомной молекулы, для которой был проведен вращательный и колебательный анализ. Интерпретации наблюдаемых переходов способствовало в значительной степени развитие теории молекулярных орбит электронных состояний Мелликена. Результаты, полученные Мелликеном ([96], стр. 375) для O , находятся в фактическом соответствии с орбитальными диаграммами, представленными на рис. 5. [c.44]

При образовании пятичленного цикла (для нериоксинафталин-азобензола) хромофорная группа оказывается вне цикла и люминесценция отсутствует. Люминесценция не появляется и при образовании межмолекулярной водородной связи с молекулой растворителя. Несколько иное влияние оказывает образование квазиароматического цикла в а-окси и а-аминоантрахинонах. Характерная для антрахинона зеленая фосфоресценция (обусловленная п—я -пере-ходом в группе СО) исчезает, а вместо нее появляется флуоресценция с совершенно иной колебательной структурой спектра [302, 303, 173]. Для 1,2-аминоантрахинона длинноволновая полоса идентифицирована как я—я -переход [173]. Рассмотренные выше примеры указывают на многообразность проявления водородной связи в электронных спектрах многоатомных молекул с я-электронами. [c.222]

Теоретическое исследование электронных спектров многоатомных молекул в настоящее время находится еще в начальной стадии развития на основании богатого экспериментального материала удалось установить ряд общих закономериостей, касающихся теории электронных спектров молекул с сопряженными связями, молекул ароматического ряда и молекул красителей и некоторых других. Однако интерпретация и анализ спектров могут быть сделаны в лучшем случае полуколи-чественно, поскольку существующие теоретические расчеты далеко не совершенны. [c.351]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология