Водорода атом, влияние на реакци реакция с молекулой брома

Реакция с алкилдиацетиленами протекает при кипячении раствора реагентов в метаноле в присутствии небольшого количества щелочи. При этом содержание в реакционной смеси продуктов со свободной ацетиленовой группой, а также транс-шзомет а не превышает 4—5%. Такое направление нуклеофильного присоединения меркаптанов к моноалкилзамещенным гомологам диацетилена не соответствует ожидаемой поляризации молекул последних [673]. Меркаптидный ион атакует наиболее доступный крайний атом сопряженной системы, несмотря на то, что этот атом приобретает под влиянием алкильной группы некоторый электронный заряд. Таким образом, смещение электронной плотности под влиянием заместителей не является фактором, определяющим направление нуклеофильного присоединения меркаптанов к моноалкилзамещенным диацетиленам. Подобное несоответствие было отмечено и в реакциях электрофильного присоединения к диацетиленам брома и бромистого водорода [114, 673]. [c.129]

МЫСЛЬ о том, что фтор, находящийся в положении 1, не оказывает существенного влияния на скорость замещения водорода в этих положениях. В пользу такого положения свидетельствуют и результаты проведенного для сравнения хлорирования. Напротив, скорость действия фтора на углеродный атом, находящийся в положении 3 молекулы 1-фторбутана, заметно понижена по сравнению с аналогичной реакцией для н-бутана. Заместители, следовательно, оказывают на процесс фторирования большее влияние, чем на хлорирование или бромирование. Показательно также сравнение скоростей атаки обоих концевых положений 1 и 4. Найдено, что при галогенировании фторалканов атом фтора активирует геминальные атомы водорода к действию брома, несколько дезактивирует их к замещению хлором и сильно дезактивирует к замещению фтором. [c.389]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология