Атом водорода, реакция с молекулой водорода

Высокая реакционная способность пиррола имеет иные причины. У пиррола наибольший дипольный момент, причем положительный заряд в нем находится даже не на гетероатоме, а на связанном с ним атоме водорода, который приобретает протонную подвижность. В этом отношении он похож на атом водорода в молекулах фталимида и сукцинимида. Сказанное можно подтвердить тем, что пиррол реагирует с металлическим калием и даже с безводным гидроксидом калия с образованием соединения (54). В этом соединении избыточная электронная плотность еще в большей степени сосредоточена в гетероциклическом кольце, что увеличивает его способность к реакциям электрофильного замещения. [c.353]

Нернст объяснил причины такого влияния света. При облучении смеси светом (даже кратковременном) молекула хлора расщепляется на два одиночных атома. Атом хлора (который намного активнее, чем в составе молекулы) отрывает атом водорода от молекулы водорода и образует молекулу хлорида водорода. Оставшийся атом водорода отрывает атом хлора от молекулы хлора оставшийся атом хлора отрывает- атом водорода от молекулы водорода и т. д. Таким образом, даже незначительное облучение вызывает фотохимическую цепную реакцию, которая протекает со скоростью взрыва и завершается образованием большого количества молекул хлорида водорода. [c.118]

Рассмотрим простейшую химическую реакцию Н + Нг На + Н. Если атом водорода приближается к молекуле водорода, то электронная потенциальная энергия системы возрастает (так как молекула Нз нестабильна). Вычисления показывают, что для системы Нз минимуму энергии отвечает линейное расположение атомов ) это означает, что легче всего реакция идет в том случае, если три атома остаются на одной примой. Изменение потенциальной энергии в ходе реакции показано качественно на рис. 17.1. Области максимума потенциальной энергии соответствует так называемое переходное состояние молекулы, а разность энергий в переходном и начальном состояниях известна как энергия активации. [c.420]

На стадии инициирования цепи, которое происходит, вероятно, на стенке, образуется атом брома (уравнение 18). Последний, реагируя с молекулой третичного углеводорода при относительно низких температурах, атакует исключительно третичный атом водорода, образуя бромистый водород и третичный алкильный радикал (19). Последний может в силу возможной обратимости предыдущей реакции ассоциироваться с кислородом (20) полученный при этом радикал перекиси стабилизируется так же, как молекула гидроперекиси, путем обменной реакции с бромистым водородом (21), подобной реакции (2). Таким образом происходит регенерация атома брома, и далее реакции снова могут повторяться в том же порядке. Реакция (21) отличает окисление в присутствии бромистого водорода от прочих окислительных процессов, так как в отсутствии такого хорошего донора водорода перекисный радикал не может быстро образовать стабильную молекулу, и поэтому разрушается в той или иной степени с разрывом углерод-углеродной связи. Другое и важное отличие заключается в специфике атаки атома брома на углерод. [c.275]

Как видим, в этой реакции атом цинка теряет два электрона, превращаясь в ион 2п2+, т. е. цинк окисляется. Каждый ион водорода приобретает по электрону, превращаясь в атом водорода, т. е. водород восстанавливается. После восстановления два атома водорода соединяются в молекулу На. Как и в предыдущем опыте, суммарную реакцию можно разделить на две реакции, чтобы показать приобретение электронов (ионами водорода Н+) и отдачу электронов (атомами цинка) [c.129]

Реакции замещения в бензольном кольце. Атом водорода в молекуле бензола можно заместить на различные частицы (—N0,, —50,Н, алкильный радикал, галоген) [c.186]

Эквивалентом называют такую часть молекулы, формульной единицы, иона, которая в данной реакции титрования равноценна (эквивалентна) одному атому водорода. Если молекула (формульная единица, ион) титруемого вещества Т эквивалентна t атомам водорода, эквивалент равен i-u доле этого элементарного объекта Т//. Аналогично, если молекула ( формульная единица, ион) реагента R эквивалентна г атсмам водорода, эквивалент реагента равен R/r. Поэтому молярная масса эквивалентов в t раз меньше молярной массы Mj и молярная масса в г раз меньше молярной массы М [c.166]

Из уравнения (31) видно, что чем больше коэффициент сопряжения группы Вз, тем меньше энергия отрыва атома водорода, т. е. тем более подвижен атом водорода в молекуле НКз. Обратное влияние на энергию активации оказывает сопряжение в исходном радикале. Если и Вг — одинаковые группы, то АН = 0, а Е постоянная величина, не зависящая от группы В. Таким образом, теория приводит к выводу, что энергии активации перехода водорода для реакций [c.197]

Следуя этому механизму, атом водорода и гидроксильный радикал образуются не одновременно и не в одном месте расстояние между ними может составлять около 15 ммк, или 70 молекул воды [29]. Гидроксильный радикал может вступать в целый ряд реакций с органическим растворенным веществом. Прямое доказательство его участия в радиационно-химических реакциях впервые получено Дейнтоном [30]. Он наблюдал образование гидроксильных групп в полиакрилонитриле при облучении рентгеновскими или 7-лучами водных растворов акрилонитрила. Образование атомов водорода следует считать сомнительным. При наблюдении таких растворенных веществ, которые могут восстанавливаться, найдено, что вода имеет кажущийся окислительно-восстановительный потенциал около [c.157]

Бимолекулярные реакции радикалов с молекулами заслуживают особого интереса по двум причинам во-первых, вследствие того, что они могут служить методом определения констант скоростей реакций, энергий активации и предэкспоненциальных множителей, и, во-вторых, из-за теоретической важности получаемых при этом величин. Сначала кратко рассмотрим экспериментальные основы метода. Предположим, например, что метильный радикал отрывает атом водорода от молекулы ацетона [c.110]

Из приведенного выше рассмотрения вырожденного распространения цепи видно, что в вопросе о первых стадиях процесса низкотемпературного окисления, т. е. об основном виде реакции свободного радикала К()2-, до сих пор нет полного единодушия. Согласно одной гипотезе свободный радикал КОг - отнимает атом водорода, образуя молекулу гидроперекиси окончательные продукты образуются главным образом в результате разложения этой промежуточной гидроперекиси. Согласно другой гипотезе при обычных для нарофазных реакций температурах свободный радикал КОг - главным образом разлагается на мелкие осколки, которые и ведут к образованию окончательных продуктов р( акции. Высказано предположение [27, 144], что в системах, где отсутствует легко отнимаемый атом водорода, преобладает взаимодействие между свободными радикалами [c.194]

Важные результаты можно получить, руководствуясь представлением об и д -промотировании, а также используя наши результаты по расчету применения констант диссоциации кислот при возбуждении [29] для объяснения фотохимических реакций переноса водорода. До настоящего времени нет полной ясности в механизме этих важных реакций. Сейчас можно сделать только следующее предположение при возбуждении молекулы, которая имеет и-электроны и принимает атом водорода, переносится сразу атом водорода [И], при возбуждении молекулы донора протонов предпочтительным является перенос протона на первой стадии. [c.7]

Образуются молекулы водорода хотя процесс, очевидно, можно описать реакцией 2Н Н2 (а), протекающей на поверхности электрода, однако вероятен и другой механизм реакции — диффузия второго иона водорода к тому участку поверхности, на котором адсорбирован атом водорода И + НдО + в- Н2+Н20 (б). [c.177]

В первом случае реакция сопровождается разрывом цикла и присоединением атомов брома. Во втором случае бро,м замещает атом водорода в молекуле циклопентана. [c.63]

В химическом отношении окись этилена относится к весьма реакционноспособным соединениям, в силу чего она находит широкое применение при различных синтезах в больших промышленных масштабах. Реакции присоединения к окиси этилена легко проходят с разрывом кислород-углеродной связи. При этом активный атом водорода присоединяющейся молекулы неизменно идет к кислороду, а остальная часть ее — к углероду окисного кольца по общей схеме [c.154]

Соответствие между эмпирическим и выведенным выше выражениями показывает, что описанная последовательность ступеней реакции верна. Это, однако, не есть полное описание механизма, это лишь первое приближение. Необходимо еще, например, описать процесс, в ходе которого атом брома атакует молекулу водорода, образуя атом водорода и молекулу НВг. [c.21]

Пo лeдyющиe реакции этого радикала точно еще не установлены. Принимая во внимание в данный момент только радикалы, образующиеся в результате вторичной атаки, согласно гидроперекисному механизму, предложенному Уббелоде и развитому Уолшем [66], перекисный радикал отнимает атом водорода, образуя молекулу гидроперекиси, которая затем может подвергнуться разложению [c.333]

По карбонильной активности формальдегид превосходит все альдегиды, как алифатические, так и ароматические, поэтому в присутствии мягких основных катализаторов он легко реагирует с алифатическими альдегидами, не давая возможности тоследним самоконденсироваться. В тех случаях, когда в реакцию вводят избыточное количество формальдегида, она не останавливается на стадии образования альдоля, в котором оставшийся в а-положении атом водорода еще подвижнее, чем в исходном альдегиде. Например, при взаимодействии формальдегида с ацетальдегидом (у которого атомы водорода в а-положении настолько подвижны, что могут быть сняты таким слабоосновным агентом, как карбонат калия) с одной молекулой ацетальдегида реагируют сразу три молекулы формальдегида, образуя тригидроксиальдегид (19) [c.200]

Реакция идет через возбужденное триплетное состояние кетона, который отрывает атом водорода от молекулы изопропилового спирта, а образовавшиеся оксирадикалы бензофенона рекомбинируют. [c.204]

Развитие реакционной цепи происходит н результате взаимодействия пероксидно-го радикала ROO (реакция 2) с молекулой полимера (реакция 3). Пероксидный радикал стабилизуется, отрывая подвижный атом водорода от молекулы полимера. При этом вновь образуется полимериый радикал, взаимодействующий с молекулярным кислородом. [c.259]

Если эта реакция проводится в темноте и в отсутствие источника свободных радикалов (например, пероксида или кислорода), то образуется только 2-бромопропан. Это присоединение протекает по ионному механизму. Сначала положительно заряженный конец молекулы бромоводорода (т. е. атом водорода) захватывается я-электронами двойной связи. При этом связь Н— Вг разрывается и протон присоединяется к концевому атому углерода. В результате на среднем атоме углерода появляется положительный заряд, притягивающий анион брома (образовавшийся из другой молекулы НВг). Эта реакция называется [c.121]

Следовательно, в данной реакции лишь один атом водорода в молекуле Н2504 замещается на металл. Реакция идет по уравнению [c.27]

Развитие цепи происходит при взаимодействии пероксндно-го радикала ROO- с полимером (реакция 4) Пероксидный радикал стабилизируется, отрывая подвижный атом водорода от молекулы полимера при этом вновь образуе1ся макрорадикал, взаимодействующий с кислородом. [c.197]

К молекуле бензальдегида присоединяются два атома водорода, причем один из них — к атому углерода. Для выяснения механизма процесса необходимо установить, не происходят ли присоединяемые атомы водорода из растворителя. С этой целью реакцию проводят в D2O и образующийся бензиловый спирт исследуют масс-спектрометрически. При ЭТОМ было найдено, что в молекуле бензилового спирта содержится лишь один атом дейтерия, причем он связан с атомом кислорода, что отвечает формуле СеНбСИгОЕ). Отсюда ясно следует, что инте ресующий нас атом водорода в молекуле бензилового спирта появился из другой молекулы бензальдегида. [c.165]

Изучена относительная активность различных альдегидов в реакции отрыва атома водорода т/7ст-бутоксильными радикалами [40—42]. Эти радикалы отрывают атом водорода от молекулы уксусного альдегида в 4,3 раза легче, чем от молекулы циклогексана [40]. Метильный нее радикал в этой реакции значительно активнее константа скорости отрыва водорода от СН3СНО в 10 раз больше, чем коастанта скорости отрыва водорода от циклогексана [43]. Поэтому ацетилпероксид (источник метильных радикалов) является высокоэффективным инициатором гомолитического присоединения алифа-тических альдегидов к непредельным соединениям. Кроме ацетилпероксида, широко используют бензоилпероксид [44]. [c.212]

Реакции альдольно-кротоновой конденсации. Эти реакции протекают с альдегидами и кетонами, у которых атом углерода, непосредственно связанный с карбонильной группой, имеет хотя бы один атом водорода. Для понимания механизма реакции необходимо рассмотреть влияние карбонильной группы на алифатический радикал. Электроноакцепторная карбонильная группа вызывает поляризацию связей с соседними атомами, в частности связи С—Н у а-атома углерода. Атом водорода становится подвижным, возникает СН-кислот-ный центр (сравните с механизмом реакции элиминирования в галогеналканах, см. 4.4.3). За счет этого кислотного центра оксосоединение может при действии сильных оснований отщеплять протон и превращаться в карбанион. Отрицательный заряд в образовавшемся карбанионе делокализован при участии альдегидной или кетонной группы. Анион представляет собой сильный нуклеофил и реагирует со второй молекулой карбонильного соединения по механизму нуклеофильного присоединения. [c.242]

Пример. По механизму электрофильного присоединения происходит реакция хлороводорода с этиленом. На первой стадии атом водорода в молекуле H I, несуш,ий эффективный положительный заряд, при взаимодействии с субстратом отщепляется гетеролитически (в виде иона Н+) и образует с двойной связью л-комплекс. На второй стадии я-комплекс при поглощении энергии активации преобразуется в ион карбения, при этом оба электрона я-связи полностью перемещаются к одному нз атомов С, и на нем образуется новая а-связь С—Н, а другой атом С получает положительный заряд. На третьей стадии положительный ион карбения присоединяет нуклеофильный ион С1 , образующийся на первой стадии. [c.459]

Целлюлоза адсорбирует иоееы двухвалентного железа из раствора его солей. В результате реакции этой целлюлозы с мономером в присутствии перекиси водорода получают привитой сополимер [146]. Поскольку при взаимодействии ионов двухвалентного железа с перекисью водорода образуются гидроксильные радикалы [уравнение (34)], последние, по-видимому, отрывают атом водорода от молекулы целлюлозы, в результате чего возникают активные центры прививки [c.289]

Изотопным обменом называют реакции, в которых атом или ион замещает в молекуле другой атом или ион с тем же самым зарядом ядра, но с другой атомной массой. Простейший случай — замещение атома водорода в молекуле водорода атомом дейтерия В + Н2Ч=4 = он + Н. Установление точных кинетических характеристик этой реакции й многочисденных сходных процессов обмена, в которых участвуют Нз и Ва в орто- и пара-состояниях, сыграли весьма важную роль в развитии кинетической теории [27]. [c.147]

С соединениями типа ВВ С=СНХ, в которых атом водорода связай с а-углеро-дом, протекает аномальная реакция Михаэля [151]. Эта реакция не характерна для соединений типа КВ С=СВ"Х. В результате аномальной реакции Михаэля один из заместителей в молекуле донора (аа исключением водорода), по-видимому, в результате перегруппировки промежуточного продукта переходит к атому углерода продукта реакции. При взаимодействии диэтилового эфира метилмалоновой кислоты с этиловым эфиром кротоновой кислоты в присутствии 1/6 моля этилата натрия получается нормальный аддукт 62, однако, если увеличить количество основания до одного эквивалента, то образуется соединение 64 [152], в котором метильная Группа связана с первым, а малонатная — со вторым атомом углерода [c.290]

Скорость реакции замещения зависит от электронного характера находящихся в молекуле групп так же, как и скорости других реакций, рассматриваемых в этой главе. Группировки, оттягивающие электроны от реакционного центра, повышают скорость, а электронодонорные — снижают ее. Вещества, молекулы которых содержат такие слабые активаторы, как галогены, малореакционноспособны [270] и часто вообще не вступают в реакции замещения [280]. Если заменить атом водорода в молекуле хлоропрена карбэтоксильной группой, то скорость замещения увеличивается в 10 или 10 раз [269]. В соединениях типа (ArY) H= H l порядок активирующего влияния заместителей Y следующий SOj > S0 i> S. Влияние группировки eHsSOj близко к влияниям карбэтоксильной группы. В том случав, если группа ArY — тиоль-ная, реакционная способность алкена так мала, что реакция уже осуществляется по механнэму отщепления — присоединения [274]. [c.315]

Как видно из уравнения, сущность этой реакции, называемой реакцией сульфирования, заключается в том, что от бензольного кольца отщепляется атом водорода, от молекулы серной кислоты — гидроксильная группа, которые затем, соединяясь, дают воду. Вследствие того что у атомов углерода и серы освобождается по одной связи, они соединяются друг с другом. В результате с бензольным кольцом оказывается связанной группа — ЗОгОН — сульфо-группа. Соединение называется бензолсульфокпслотой. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология