Водорода нон, подвижность с молекулой фтора

Атомы фтора оказывают сильное влияние на энергию и реакционную способность не только С—С-связи, но и всех других химических связей в молекулах. В наибольшей мере это относится к связям С—Н. Характерной особенностью частично фторированных углеводородов является образование водородных связей между атомами водорода и фтора. Энергия этих водородных связей довольно высока из-за сильной поляризации связи С—Н и большой электроотрицательности атома фтора. Если учесть также, что при химическом взаимодействии атомов Н и Р образуется высокопрочная и термически стойкая молекула НР, то становится понятной характерная для частично фторированных углеводородов склонность к отщеплению НР с образованием в исходной молекуле двойной связи при нагревании (см. табл. 1.2). Следствием образования межмолекулярных водородных связей является пониженная подвижность макромолекул и повышенная когезионная прочность фторкаучука при умеренных температурах (ниже 60—80°С). [c.25]

Экспериментальные результаты указывают на то, что не все четыре атома водорода молекулы алюмогидрида обладают одинаковой активностью по отношению к галогенопроизводным. Взаимодействие первого атома водорода с молекулой КХ происходит значительно быстрее, чем взаимодействие последующих, поэтому для завершения реакции рекомендуется применять большой избыток алюмогидрида лития. Способность легко замещаться на водород падает в ряду Л>Вг>С1. Восстановить фторпроизводные не удается, даже если атом фтора находится в реакционноспособном бензильном положении. Различие в подвижности галогена в этой реакции позволяет избирательно замещать один галоген, сохраняя другой в молекуле. Например, при действии алюмогидрида на хлорундекафторциклогексан получается ундекафторциклогексан [c.76]

В работе [5] освещается термодинамика растворения сферических молекул в пентадекане при небольших концентрациях. Сравнение относительных теплот растворения отдельных галогенпроизводных показывает ряд важных особенностей перфторированной неподвижной фазы. Известно, что хлороформ способен за счет своего активного водорода образовывать водородные связи. Данные табл. 2 показывают, что разность теплот растворения в ПФП на 0,6 ккал1моль больше той же величины для пентадекана. Так как четыреххлористый углерод не имеет в составе молекулы водорода, то можно полагать, что выигрыш в теплоте растворения характеризует энергию водородной связи между хлороформом и ПФП. Слабые водородные связи с фтором образуют и другие галогенпроизводные углеводородов — дихлорэтан и три-хлорэтилен. Атомы водорода в этих молекулах активизированы атомами хлора, которые, оттягивая на себя электроны с атома углерода, повышают подвижность связанного с ним водорода. Атом водорода в трихлорэтилене подвижен, как и в хлороформе. На это указывает одинаковая величина выигрыша теплоты растворения хлороформа и трихлорэтилена. В 1,2-дихлорэтане атомы хлора не имеют возможности создать такую же подвижность атомов водорода в молекуле, так как на один атом водорода приходится не 3 атома хлора (как в хлороформе или в трихлорэтилене), а всего лишь /а-Соответственно этому выигрыш в теплоте растворения по сравнению с четыреххлористым углеродом меньше всего [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология