Ароматические углеводороды склонность к образованию смо

Топливные фракции, получаемые в термических процессах глубокой переработки нефти, характеризуются, как правило, высоким содержанием серы, олефиновых и ароматических углеводородов, низкой термоокислительной стабильностью, склонностью к образованию смол и осадков. Бензиновые дистилляты имеют к тому же невысокие октановые числа. Дизельные дистилляты как термических процессов, так и каталитического крекинга отличаются низким цетановым числом. Все это требует применения специальных технологий для существенного улуч-щения качества указанных продуктов. Учитывая жесткие требования к экологическим характеристикам как автобензинов, так и дизельных топлив, выдвинутые в последние годы, следует признать освоение таких технологий приоритетной задачей нефтеперерабатывающей промыщленности как за рубежом, так и в России. [c.340]

Способность ароматических углеводородов к образованию я- и с-комплексов определяет их склонность к реакциям электрофиль-ного замещения [c.19]

Ароматические углеводороды, особенно тяжелые, повышают склонность автомобильных бензинов к образованию углеродистых отложений в камере сгорания двигателя, которые увеличивают содержание в отработавших газах углеводородов и N0 [224]. Ароматические углеводороды способствуют также образованию в отработавших газах канцерогенного бензопирена, снижение доли которого в бензине с 45 до 20% (об.) способствует уменьшению содержания токсичных продуктов в отработавших газах на 28% [176]. [c.4]

Исходя из вышеприведенных рассуждений вполне естественно ожидать, что с увеличением длины боковых цепей склонность ароматических углеводородов к образованию осадка должна уменьшаться, поскольку длинные алкановые цепи создадут стерические препятствия при коагуляции осадка и обусловят уменьшение полярности и дипольного момента молекул. Кроме того, ароматическое начало в структурах будет уменьшено и специфические свойства ароматических колец не будут проявляться так резко. Экспериментальные данные подтверждают эти положения (рис. И). При окислении додецилбензола образовалось значительно меньше твердой фазы, но зато накопление растворимых кислородсодержащих продуктов, в частности кислот, заметно увеличилось. [c.35]

Наибольшая склонность к ассоциации наблюдается у нафталина и аценафтена в среде гексадекана. Они образуют соответственно 0,8 и 0,9-10 ассоциатов в 1 мл радиусом 230 и 280 А. В образовании ассоциатов принимает участие лишь ничтожная часть молекул ароматических углеводородов — порядка (2 4) 10 из имеющихся (1 -Ь 2) 10 молекул в 1 мл, т. е. около 2 10 . Аценафтен и нафталин в среде алкано-цикланов, особенно декалина, образуют ассоциаты меньшего радиуса (200 и 220 А), кроме того, и ассоциатов возникает меньше — (0,1 ч-0,2)-10 . С введением боковых радикалов в молекулы ароматических углеводородов, склонность последних к ассоциации резко уменьшается. Например, изопропилбензол в среде [c.51]

Таким образом, в результате склонности ароматических углеводородов к образованию комплексных соединений с галогенидами алюминия и галоидоводородами (см. стр. 41) конечный состав продуктов изомеризации определяется не только термодинамическим равновесием между свободными изомерными углеводородами, но и равновесием между их комплексами. При небольшой молярной концентрации галогенида алюминия доля углеводородов, связанных в виде комплекса, невелика, и поэтому конечное соотношение изомеров в этом случае приближается к соотношению, определяемому термодинамическим равновесием в паровой фазе. Если же используется эквимолекулярное или большее количество галогенида алюминия, то различия в относительной устойчивости комплексных соединений отдельных изомеров могут оказать очень сильное влияние на конечный состав продуктов. изомеризации. Это справедливо, естественно, только для тех условий, в которых комплексные соединения углеводородов с галогенидами алюминия и галоидоводородами обладают достаточной устойчивостью. [c.9]

Производные 1-го типа характеризуются большей склонностью к термическому разложению, чем производные 2-го типа, и обычно пиролиз их проходит с расщеплением простой связи между кольцами, что приводит к образованию родственного ароматического углеводорода и ненасыщенного нафтена. [c.111]

Склонность к образованию отложений оценивается склонностью к нагарообразованию (общее суммарное содержание ароматических углеводородов, смолисто-асфальтеновых веществ, высота некоптящего пламени и интенсивность его свечения, зольность, коксуемость, отложения на нагарниках) [c.20]

ЧТО образование нагара снижает надежность работы двигателя, сокращает срок его службы и экономичность, увеличивает эксплуатационные расходы. Склонность бензина к нагарообразованию зависит, главным образом, от содержания и состава присутствующих в нем ароматических углеводородов, этиловой жидкости и сернистых соединений. Другие показатели качества бензина имеют второстепенное значение. [c.29]

Интересны и результаты оценки термоокислительной стабильности топлива, полученного гидрокрекингом. Уменьшение содержания осадка и фактических смол после окисления топлива, очевидно, связано и с меньшим содержанием ароматических углеводородов. К значительному улучшению термоокислительной стабильности приводит снижение температуры конца кипения дизельного топлива, так как в этом случае снижается содержание серы, ароматических углеводородов, смолистых и азотистых соединений. С уменьшением склонности топлива к осадкообразованию сокращается образование отложений на иглах форсунок, в отверстиях распылителей и на других деталях, что ведет к снижению дымности отработавших газов. [c.55]

Таким образом, склонность к образованию углеродистых продуктов при горении топлив определяется не только содержанием ароматических углеводородов, но и соотношением всех углеводородов топлива. Углубленное изучение этого вопроса — задача дальнейших исследований. [c.77]

Наблюдение [581, что ароматические углеводороды петролатума татарской нефти, десорбируемые с силикагеля изооктаном и не способные к образованию комплексов с карбамидом, при охлаждении стеклуются, является весьма интересным. Известно, что склонность к стеклованию характерна для таких углеводородных структур, которые содержат четвертичный атом или имеют несколько разветвлений у близко расположенных и сильно сдвинутых к центру атомов углерода прямой углеродной цепи, приближаясь к крестовидному или Т-образному разветвлению цепи. [c.200]

Высокая энергия делокализации радикалов по сравнению с бензолам и его гомоло гами, низкий потенциал ионизации и наличие нескольких мест с высоким индексом реакционной способности приводят к значительной стабильности радикалов, образующихся при взаимодействии многоядерных ароматических углеводородов с кислородом и объясняет их неспособность продолжать цепной процесс окисления и склонность к рекомбинации с образованием смолистых веществ [53, 68]. Окисление в среде поляр- [c.43]

Учитывая то обстоятельство, что полициклические ароматические углеводороды с короткими боковыми цепями обладают низким индексом вязкости, большой склонностью к окислению кислородом с образованием смолистых веществ, указанным выше путем можно отделить от нефтяной масляной фракции нежелательные, низкоиндексные углеводороды. На этом основан весьма важный в технологии производства масел метод очистки их при помощи избирательного растворения нежелательных углеводородов в соответствующих -(селективных) растворителях. Осно-вой принципа очистки при помощи селективных растворителей является свойство молекул последних ассоциироваться с молекулам углеводородов, преимущественно ароматического ряда, с образованием комплексов нерастворимых при данной температуре в очищенном масле. [c.74]

Особенностью ароматических углеводородов является склонность их к реакциям уплотнения с образованием конденсированных ароматических углеводородов реакции уплотнения могут также происходить между молекулами ароматического и непредельного углеводородов. В обоих случаях продукты уплотнения являются исходным материалом для образования смолисто-асфальтовых и коксовых веществ. Сырье, богатое ароматическими углеводородами, является наименее желательным для переработки с получением светлых продуктов — оно потребует жесткого режима процесса и при этом будет обладать значительной склонностью к коксообразованию. [c.164]

Интенсивность смоло- и нагарообразования зависит от качества используемого тошшва и моторного масла. Чем тяжелее фракционный состав бензина, выше его плотность, больше содержание непредельных и ароматических углеводородов, тем выше склонность к смолообразованию. Основной показатель качества, характеризующий склонность бензина к образованию отложений в двигателях, - содержание в нем смолистых веществ. [c.32]

Ароматические углеводороды являются одним из основных источников образования кокса при каталитическом крекинге вследствие реакций конденсации и алкилирования олефи-нами с последующей циклизацией и конденсацие Склонность ароматических углеводородов к образованию кокса возрастает с повышением их основности [22]. Приведенные на рис. 4.10 зависимости показывают рост содержания кокса на цирконийалюмосиликатном катализаторе (температура крекинга 500°С) с повышением основности и фиктивного времени реагирования крекируемого ароматического углеводорода. Основность ароматических углеводородов, по-видимому, отражает склонность к хемосорбции на поверхности и влияет аналогично фиктивному времени реагирования. [c.96]

Интенсивные превращения в интервале температур 300-360°С в карбонизуе-мом сырье подтверждаются резким увеличением коксуемости получаемых пеков, а также увеличением выхода дистиллятов и газообразных продуктов. Образование карбеновых и карбоидных структур характеризуется тем, что молекулы асфальтенов вступают в реакции термической дегидрополиконденсации между собой или с молекулами смол и полициклических ароматических углеводородов с образованием высокомолекулярных соединений. Эта реакция может протекать как на поверхности раздела фаз, когда дисперсной фазой являются образующиеся карбеновые и карбоидные структуры, так и в дисперсионной среде. На основании проведенных экспериментов была предложена пос/ едовательность превращений в процессе термолиза остаточного нефтяного сырья. На ранних стадиях термолиза в реакционной массе образуются в основном продукты внутримолекулярного взаимодействия, способные к физическому агрегированию, в большей степени по мере понижения растворяющей способности дисперсионной среды. С увеличением температуры термообработки и времени изотермической выдержки в системе накапливаются высокомолекулярные соединения, обладающие ограниченной растворимостью в более низкомолекулярной части реакционной среды и выделяющиеся из нее в виде анизотропной жидкой фазы, обладающей высокой склонностью к межмолекулярным взаимодействиям. Дальнейшее протекание процесса сопровождается переходом физических связей у образовавшейся фазы в химические, что приводит к образованию новых структур — карбенов и карбоидов. Этот переход не происходит аддитивно с накоплением карбоидов в реакционной массе и носит экстремальный характер. Интенсивный рост содержания карбенов и карбоидов начинается после некоторой, достигнутой в процессе термолиза пороговой концентрации асфальтенов. Изменение параметров процесса позволяет получать пеки из смол пиролиза нефтяного происхождения, существенно различающиеся по содержанию асфальтенов, карбенов, карбоидов, элементному составу, зольности, коксуемости и температурам размягчения. Таким образом, создается возможность регулирования качества получаемых пеков и их подбора при использовании для производства различных углеграфитных материалов. [c.133]

В общем при окислении парафиновых и нафтеновых углеводородов смазочных масел в основном образуются растворимые в масле соединения кислого характера, а нри окислении ароматических комионентов не растворимые в масле отложения — асфальто-смолистые вещества. Поэтому хорошо очищенные парафинистые масла с высоким индексом вязкости склонны к повышению кислотности и вызывают коррозию подшипников при малом образовании асфальто-смолистых веществ даже в тяжелых условиях работы двигателя, в то время как масла с низким индексом вязкости, содержащие значительное количество ароматических компонентов, склонны к образованию обильных отложений и пагара в двигателе. Склонность ароматических углеводородов к образованию отложений может рассматриваться как одна из причин того, почему процессы селективной очистки получили такое широкое распространение при производстве масел с минимальным содержанием ароматических соединений (см. главу V). [c.167]

Изучена растворимость нафтойных кис. ют в бензоле, толуо,ле, я-ксилоле, хлор-бензо.-че, а также в их смесях с уксусной кислотой и этиловым спиртом при 20°. Незначительная растворимость нафтойных кислот в ароматических углеводородах объяснена образованием малорастворимых димеров кислот, существование которых подтверждают литературные данные по рептгеноструктурному анализу. Добавки уксусной кислоты и этилового спирта резко уве.личивают растворимость нафтойных кислот за счет разрушения димеров последних. Отличие в растворимости изомеров нафтойных кислот объяснено их различной склонностью к димеризации. [c.114]

Из шроведенного анализа статистических данных следует, что число контролируемых показателей огневых свойств топ-Л1ИВ можно -сократить, е снижая в большинстве случаев достоверности и надежности их квалификационной оценки и текущего контроля. Показателем склонности топлива к образованию углеродистых продуктов при сгорании может быть люминометрическое число или индекс черноты пламени, метод определения которых достаточно прост, нетрудоемок, требует небольших затрат времени и минимального количества топлива. Рекомендация использовать только один из этих показателей обусловлена также тем, что у топлива дополнительно контролируют физико-химические свойства, в том числе -содержание ароматических углеводородов, шлотность и испаряемость. Эти показатели оказывают совместное влияние на образование углеродистых продуктов при горении. [c.74]

При удлинении боковой цепи в нафталиновом кольце склонность углеводородов нафталинового ряда к образованию кристаллических комплексов с пикриновой кислотой уменьшается. Так, не удалось получить пикраты а- и р-н-амилнафталинов [67], так же как и попытки получить кристаллические пикраты из высокомолекулярных углеводородов ряда нафталина, выделенных из радченковской нефти 1681. Неспособность этих углеводородов к образованию никратов объясняется, несомненно, особенностями их строения, прежде всего количеством, природой и положением заместителей в конденсированном ароматическом ядре. Насколько можно судить по составу и свойствам этих углеводородов, нафталиновые кольца в их молекулах имеют по нескольку заместителей различной степени сложности. Чем больше число заместителей в конденсированном ароматическом ядре и чем разветвленнее их строение, тем больше пространственные затруднения, которые создаются для реакции комплексообразования углеводородов с пикриновой кислотой. [c.260]

Особая ценность этих исследований состоит в том, что методы,, применяемые для выделения, разделения и исследования высококонденсированных ароматических углеводородов, как показала специальная проверка автора, не вызывают химических изменений со-ёдинений. Можно поэтому думать, что выделенные из норийской нефти четыре узкие фракции кристаллических углеводородов молекулярного веса 400—430, имеющие температуру плавления 200— 318° С действительно содержались в таком виде в сырой нефти. Углеводороды эти довольно близки по элементарному составу (С=93,66— 94,28% и Н = 5,82—6,57%) и являются сильно люминесцирующими веществами. Элементарный состав, высокий показатель преломления (1,6000—1,6600), склонность к образованию пикратов и сильно выраженная характерная люминесцирующая способность этих углеводородов (табл. 52), несомненно, свидетельствуют о том, что они принадлежат к полициклическим ароматическим углеводородам с сильно конденсированным ядром. [c.281]

Изучением химизма и механизма коксообразования при крекинге занимались А. И. Сахаиог., М. Д. Тилимесв, С. Н. Обрядчиков, М. С. Немцов и другие исследователи. Устаповлепо, что исходным материалом для образования кокса являются ароматические углеводороды. Выше упоминалось о склонности ароматических углеводородов к конденсации. А.И.Саханов и М. Д. Тиличеев предложили следующую общую схему образования карбоидов при крекинге [c.43]

Источником образования кокса на катализаторе являются в первую очередь смолисто-асфальтовые вешества, содержащиеся в сырье. Так, в производственных условиях при переработке легких кероси-но-газойлевых фракций выход кокса составляет 2—3 мас.% на сырье, а при крекинге тяжелых вакуумных газойлей — порядка 4,5—5 мас.%. Однако большую роль играет и углеводородный состав сырья. Максимальные выходы кокса получаются при наличии ароматических углеводородов би- и трициклического строения. Известна склонность к коксообразованию сырья вторичного происхождения, например газойлей коксования, содержащих ароматические углеводороды с непредельными боковыми цепями. [c.158]

Из данных, приведенных в табл. 18, следует, что остаточное содержанпе серы и степень обессеривания дизельного топлива в зависимости от количества добавки проходит через экстремум, хотя и маловыраженный. Повышение температуры и количества добавки (до 3%мас.) увеличивает степень обессеривания дизельного топлива, в результате чего снижается остаточное содержание серы в нем, или при сохранении остаточного содержания серы в дизельном топливе можно повыснть производительность установки. Стимулирование химических превращений на стадии физических превращений может быть реализовано и при осу" ществлении каталитических процессов. Сырьем каталитических процессов являются бензиновые и дизельные фракции, вакуумные дистилляты и мазуты, существенно различающиеся по содержанию ПАВ естественного происхождения, а следовательно, и по склонности к образованию НДС в условиях процесса. Естественными ПАВ в сырье каталитического крекинга являются карбоновые кислоты, содержание которых в керосиновой фракции может достигать десятых долей процента и увеличиваться (до 1,0%) по. мере перехода к более тяжелым фракциям. Поверхностно-активными свойствами обладают полициклические ароматические углеводороды, смолы и асфальтены, которые могут содержаться в сырье каталитического крекинга. [c.157]

Как правило, склонность к образованию кокса тем бoJIЬшв, чем выше пределы кипения дайной фракции. При одинаковых пределах кипения склонность к образованию кокса выше у тех фракций, у которых больше удельный вес в свою очередь удельный вес фракции завпсит от содер каиия в ней ароматических углеводородов. [c.228]

Из данных табл. 8.4 следует, что, несмотря на значительное повышение химической стабильности бензинов при введении противоокислительных присадок, их склонность к отложениям или практически не изменяется, или даже увеличивается. Последнее можно объяснить как различными условиями окисления бензина при определении индукционного периода и во впускной системе двигателя, так и непосредственным участием противоокислительных присадок, явля-юшихся высокомолекулярными веществами, в процессе образования отложений. Следует также учитывать, что отложение высококипящих СМОЛИС1ЫХ вешеств но впускной системе происходит при постоянном их смывании свежими порциями хвостовых фракций бензина, движущихся по впускному трубопроводу в виде жидкой пленки. Поэтому количество образующихся отложений зависит также от моющей способности бензина. Чем больше в бензине ароматических углеводородов, тем лучше он растворяет образующиеся смолистые вещества, и при всех остальных одинаковых условиях (концентрация фактических смол, химическая стабильность, наличие присадок) склонность бензина к низкотемпературным отложениям уменьшается. Вышеизложет-юе иллюстрируется обобщением результатов квалификационных испытаний неэтилированных бензинов, приведенных в табл. 8.5. [c.279]

Вообще иитросоединения, и особенно соединения с несколькими нитрогруппами в молекуле, обладают явно выраженной склонностью к образованию продуктов присоединения. Так, силж-тринитробензол присоединяет ненасыщенные и ароматические углеводороды, например стильбен (стр. 501) и гексаметилбензол, с образованием глубоко окрашенных сдвоенных молекул [c.528]

Теоретическим обоснованием полученных результатов может явиться также предлагаемый иммобилизационнный эффект при межмолекулярных взаимодействиях в нефтяных системах. Малые количества газоконденсата в исходной смеси провоцируют разрушение агрегативных комбинаций нефти, за счет чего происходит перераспределение углеводородов, находящихся в связанном и свободном состоянии в системе. Повышение же концентрации газового конденсата способствует значительному изменению параметров дисперсионной среды, делая ее менее вязкой и прозрачной для налаживания связей между существующими компонентами структурных образований в системе. Наивысшей склонностью к агрегированию с образованием пространственных структур отличаются ароматические углеводороды, которые при этом окклюдируют часть парафиновых углеводородов, концентрация которых падает. Описанные превращения, как уже указывалось, могут иметь повторяющийся характер. [c.204]

Выдерживание продуктов крекинга в реакционной камере при высокой температуре и высоком давлении усиливает термическую полпмеризащгю алкенов, главным образом низших. Это увеличивает выход жидких продуктов крекинга. Однако нет данных о том, какая часть продуктов полимеризации приходится на бензиновые фракции, а какая на более тяжелые продукты. Можно сказать, что образованию высокомолекулярных продуктов полимеризации противодействует большая склонность высокомолекулярных углеводородов I распаду. Кроме иолимеризации, возможно протекание реакций конденсации (алки.пирования) алкенов с ароматическими углеводородами. В результате этих реакций будут образовываться относительно высококипящие продукты (пи-гропно-керосиповые и более высококипящие фракции). [c.100]

Реакции дегидрирования шестичленного кольца с образованием ароматического углеводорода имеют значение особенно для высших цикланов (от g), причем в результате изомеризации образуется сложная смесь ароматических углеводородов. Этим дегидрирование на алюмосиликатных катализаторах отличается от дегидрирования на катализаторах контактного типа, когда получающийся ароматический углеводород по структуре соответствует исходному циклану. Склонность цикланов к реакциям дегидрирования определяет то, что реакции перераспределения водорода особенно интенсивно протекают при крекинге цикланов. В результате легкие продукты крекинга цикланов состоят в основном иа насыщенных углеводородов, а на катализаторе остаются смолистые,, коксообразвые отложения — продукты конденсации молекул, отдавших часть водорода более легким продуктам распада. Следует отметить, что адсорбционная способность полицикланов может быть близкой к таковой образующихся при дегидрировании поли-цнклических ароматических углеводородов с конденсированными циклами и последние десорбируются с поверхности катализатора при наличии в паровой фазе молекул исходного полициклана (например, декалин — тетралин — нафталин). [c.207]

Хлорид бериллия имеет ярко выраженную склонность к присоединению аммиака Be b- NHa х = 2, 4, 6, 12) и органически. молекул — эфиров, спиртов, альдегидов, аминов и т. д. с образованием координационных соединений главным образом состава Be l2-2R. Комплексы галогенидов бериллия с эфирами ВеГала- 2 R2O — кристаллические вещества, растворимые в эфирах, ароматических углеводородах, четыреххлористом уг лероде, сероуглероде и нерастворимые в алифатических углеводородах [135— 140]. [c.22]

Нитропроизводные бензофуроксана весьма склонны к образованию молекулярных тт-комплексов с ароматическими углеводородами н некоторыми их производными. Эту склонность проявляют и другие нитропроизводные ароматического типа, из которых особенно выделяются в этом отношении 1,3,5-тринитробензол и 2.4,7 трннитрофлуоренон. Нитросоединения выступают в роли акцепторов тт-электронов по отношению к своим партнерам - ароматическим углеводородам (донорам тт-элект-ронов). [c.360]

Не оказывая заметного влияния на скорость окисления углеводородных смесей, бициклические углеводороды способствуют образованию твердой фазы в топливах, которой образуется больше, чем при окислении смесей с мопоциклическими ароматическими углеводородами. Нафтено-ароматические углеводороды, находясь в смеси с алканами и цикланами в любых концентрациях, не только не тормозят, а даже усиливают склонность этих углеводородов к окислению. Нафтено-ароматические углеводороды являются активным источником образования осадков. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология