Статический эффект Яна-Теллера

Примеры статического эффекта Яна — Теллера характерны для октаэдрических комплексов иона Си +. Девять -электронов центрального иона можно поместить на расщепленных t2g- и е -орбита-лях двумя энергетически равноценными способами (рис. 69). Основное состояние октаэдрического комплекса было бы, следовательно, дважды вырожденным (eg). Октаэдрическая конфигурация будет искажаться нормальными колебаниями с симметрией eg в [c.194]

Примером статического эффекта Яна—Теллера служат октаэдрические комплексы иона Си . Девять /-электронов центрального иона помещаются на орбиталях и е -типа двумя равноценными [c.453]

Доказательства существования статического эффекта Яна — Теллера, где энергетический барьер достаточно высок, чтобы заморозить одну структуру по крайней мере на 10 с, менее определенны. Не очень ясно, наблюдали ли вообще когда-нибудь этот эффект [72]. Даже примеры с комплексами двухвалентной меди вызывают недоверие, поскольку нормально наблюдается только искажение (2з. Искажение ромбического типа мало, если оно вообще существует. Другие факторы могут с успехом быть ответственны за обычно наблюдаемые тетрагональные структуры [73]. Например, возможно, что они являются следствием смешения 45-орбитали меди с ее Зс гг-орбиталью. Этот случай — случай эффекта Яна — Теллера второго, а не первого порядка, что должно согласовываться с отсутствием искажения по координате 2- [c.94]

Электронно-колебательные уровни энергии.Расщепление потенциальной поверхности в вырожденном электронном состоянии носит название статического эффекта Яна—Теллера. Расщепление колебательных уровней, вызванное этим эффектом, называется динамическим эффектом —Теллера. Чтобы определить эти электронно-колебательные уровни энергии, необходимо решить уравнение Шредингера с потенциальной функцией типа, изображенного на рис. 79. Это было выполнено рядом авторов (см. [III], стр. 49 и сл.). Было установлено, что происходит расщепление на столько электронно-колебательных уровней, сколько типов симметрии имеется в группах (133) и в аналогичных группах для других случаев. Часто делается упрощающее предположение, что можно пренебречь максимумами между минимумами, расположенными [c.138]

Теллера). Тогда колебательные волновые функции компонент преобразуются по представлениям Л и Е, а оба перехода в КР из основного состояния на эти два уровня связаны с асимметричными тензорами. Это вновь является результатом присутствия типа А 2 в антисимметризованном произведении. Случай вырожденного основного электронного состояния весьма редкий, и такое вырождение может быть снято, если антисимметричное колебание взаимодействует с основным состоянием, как это имеет место в статическом эффекте Яна — Теллера (или в эффекте Реннера — Теллера для линейной молекулы). [c.127]

Взаимосвязь между центрами Яна-Теллера нарушается колебаниями решетки. По этой причине с повышением температуры в определенной точке эти центры могут стать полностью независимыми, и тогда статические эффекты Яна-Теллера превращаются в динамические. В [c.307]

Данные для комплексов типа МХе приведены в табл. 8. Обычно октаэдрические комплексы легко распознаются, так как они дают спектр КР, состоящий из трех линий, одна из которых (VI), интенсивна и поляризована. Все изученные комплексы имеют идеальную кубическую симметрию. Атомы металлов большинства комплексов имеют электронные конфигурации йд или ° в этих случаях комплексы должны иметь правильную октаэдрическую структуру. Значительных искажений за счет статического эффекта Яна — Теллера не наблюдалось и в экспери- [c.65]

Если потенциальные барьеры между минимумами достаточно высоки, то система, гюпав в один из них, будет находиться в нем продолжительное время это так называемый статический эффект Яна-Теллера. В противном случае проявляется динамический эффект Яна-Теллера. Обычно основное состояние молекулы, для которого как раз и рассматриваются эффекты Яна-Теллера первого порядка, невырождено. Однако даже в тех случаях, когда вырождение есть, элект-ронно-колебательное взаимодействие не настолько велико, чтобы барьер между минимумами оказался достаточно высоким. Поэтому статический эффект Яна-Теллера наблюдают только при наличии внешних воздействий, в частности при увеличении высоты барьеров в кристаллах. Минимумам потенциальной поверхности в этих случаях отвечают такие конфигурации всей кристаллической структуры, при которых вырождение для каждой отдельной молекулы или иона в кристалле снимается. Такое энергетически выгодное расположение локально искаженных фрагментов кристалла (в общем случае возникающее не только за счет эффектов Яна-Теллера) может быть разрушено при повышении температуры тепловыми флуктуациями, что приводит, например, к структурным фазовым переходам в так называемых ян-теллеровских кристаллах. Для свободных молекул и молекулярных комплексов, т.е. в отсутствие внешнего воздействия, характерен именно динамический эффект. [c.457]

Статический эффект Яна-Теллера наблюдается только в присутствии внешнего воздействия. И. Б. Берсукер [28] специально подчеркивает эту точку зрения, поскольку в литературе часто встречаются противоположные утверждения. Согласно критикуемому утверждению, эффект не ожидается в системах, теряющих электронное вырождение вследствие возмущения, понижающего симметрию. Согласно И. Б. Бер-сукеру, именно эти возмущения придают эффекту Яна-Теллера статический характер и делают его наблюдаемым. Таким возмущением, понижающим симметрию, может быть замена одного лиганда другим. В этом случае одна из предварительно энергетически эквивалентных структур станет более предпочтительной или же возникнет новая более устойчивая структура. [c.307]

Неравйовесность высокосимметричной конфигурации для вырожденных при этой конфигурации электронных состояний и возникающая при этом сложность соответствующих потенциальных поверхностей называются статическим эффектом Яна — Теллера. Следующие отсюда особенности в расположении колебательных уровней и свойствах колебательных состояний молекулы называются динамическим эффектом Яна — Теллера. [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология