Реннера, эффект

Чтобы рассчитать величину электронно-колебательного расщепления, необходимо рассмотреть изменение потенциальной энергии с изменением деформационной координаты. Как было впервые установлено Теллером 169] и детально разработано Реннером [120], потенциальная функция в вырожденном электронном состоянии при изгибе молекулы расщепляется на две (рис. 56, а). В этом расщеплении и состоит существо эффекта, который мы здесь будем называть эффектом Реннера—Теллера. В нулевом приближении (т. е. без учета электронно-колебательных взаимодействий) потенциальная функция, которая по соображениям симметрии является четной функцией деформационной координаты г, может быть записана в виде [c.94]

Для линейных многоатомных молекул с вырожденным электронным состоянием линейной конфигурации при деформационных колебаниях также возможно смещение минимума от линейной к изогнутой конфигурации, что носит название эффекта Реннера-Теллера. Как и в случае эффекта Яна-Теллера, этот эффект может быть слабым и проявляться лишь в уменьшении силовой постоянной деформационного колебания линейной молекулы, либо быть сильным и приводить к нелинейной равновесной конфигурации молекул. [c.457]

Для линейных многоатомных молекул с вырожденным электронным состоянием при деформационных колебаниях также возможно смещение минимума от линейной конфигурации (высокосимметричной) к менее симметричной изогнутой конфигурации это т.наз, эффект Реннера-Теллера. Эффект м.б. слабым, тогда он проявляется лишь в том, что уменьшается силовая постоянная деформационного колебания линейной молекулы сильный эффект приводит к нелинейной равновесной конфигурации молекул. [c.533]

Зто состояние проявляет слабый эффект Реннера с е= -0. 16. [c.41]

Если не рассматривать линейных молекул, то, согласно Яну и Теллеру [3], всегда будет существовать по крайней мере одно несимметричное колебание молекулы, имеющее ту же самую симметрию, что и г 52д. Следовательно, смещение вдоль координаты этого колебания всегда будет понижать энергию для Q одного знака. Эффект этого возмущения будет снимать первоначальную симметрию, а также и вырождение у Это и есть эффект Яна — Теллера первого порядка, суть которого в том, что (за исключением линейных молекул) [27] вырожденные электронные состояния не могут существовать, так как они приводят к структурной неустойчивости. Для линейных молекул вырождение может снимать аналогичный эффект Реннера — Теллера [7]. [c.24]

Линейные молекулы могут быть искажены за счет эффекта Реннера—Теллера. [c.96]

Псевдоэффект Яна—Теллера. Эффект Реннера [c.205]

Рис. VI. 4. Поведение адиабатических потенциалов в точке вырождения в случае эффекта Реннера

Q° экстремальна). Однако с учетом квадратичных членов (VI. 15) всегда найдутся такие ядерные смещения, которые расщепляют адиабатический потенциал (эффект Реннера). При этом возможны два случая эффекта Реннера [c.206]

При преимущественной связи с 2-колебаниями (Г — 2-задача) кривая поглощения А- Т расщепляется на три (рис. 11.9). В общем случае линейной Т—(е + 2)-задачи результаты зависят от упомянутого соотношения констант связи и иллюстрируются на рис. VII. 10 для некоторых частных случаев, полученных численным интегрированием выражений полуклассического приближения [371]. Для линейной Т — 2-задачи численные результаты получены [297] также на основе точного решения вибронных уровней, приведенного в разделе VI. 4 некоторые примеры полученных кривых иллюстрируются на рис. VII. 11. (О форме полос поглощения и люминесценции в системах с эффектом Реннера см. в работах [373, 374]). [c.265]

Подобным же образом поле лиганда и эффекты Реннера могут снимать орбитальное вырождение состояния Пз или П.2и- Прежде чем однозначно интерпретировать эффекты Зеемана, необходимо провести большую экспериментальную работу. [c.331]

Теллера). Тогда колебательные волновые функции компонент преобразуются по представлениям Л и Е, а оба перехода в КР из основного состояния на эти два уровня связаны с асимметричными тензорами. Это вновь является результатом присутствия типа А 2 в антисимметризованном произведении. Случай вырожденного основного электронного состояния весьма редкий, и такое вырождение может быть снято, если антисимметричное колебание взаимодействует с основным состоянием, как это имеет место в статическом эффекте Яна — Теллера (или в эффекте Реннера — Теллера для линейной молекулы). [c.127]

Расщепление потенциальной поверхности при нелинейных конфигурациях для электронных состояний, дважды вырожденных при линейной конфигурации, и влияние его на колебательные состояния и уровни энергии было рассмотрено Теллером и Реннером и называется эффектом Реннера — Теллера. [c.369]

Спонтанное снятие этого вырождения происходит в результате эффекта Яна — Теллера. Так, например, при образовании иона СН4+ удалением электрона в СН4 с одной из трижды вырожденных орбиталей /2 вместо одного пика наблюдается три максимума, а при плохом разрешении — широкая полоса. Ян-тел-леровское возмущение дважды вырожденного состояния приводит к появлению двух максимумов, частью не разрешенных, т. е. также к уширению полосы. Аналогичное возмущение для двухатомных молекул называют эффектом Реннера — Теллера. [c.144]

Учет Э.-к. в. наиболее важен для вырожденных энергетич. состояний многоатомных молекул. В частности, справедлива теорема Яна — Теллера если при нелинейной симметричной конфигурации ядер многоатомной молекулы имеется вырождение электронных состояний и эти состояния относятся к одному и тому же вырожденному типу симметрии, то при колебаниях всегда найдется такое смещение ядер от исходного положения, при к-ром Э.-к, в. приводит к расщеплению уровня вырожденных состояний и к пони-женшо электронной энергии хотя бы одного из состояний по сравнению с ее величиной для исходной симметричной конфигурации. На пов-сти потенц. энергии появляется несколько минимумов, соответствующих ядерным конфигурациям более низкой симметрии. Такие искажения симметричной ядерЕгой конфигурации, сдвиги электронно-колебат. уровней под влиянием Э.-к. в. и переходы от конфигурации одного минимума к конфигурации др. минимума наз. эффектами Яна — Теллера. Для линейных молекул аналогичное утверждение о понижении энергии при деформац. искажениях линейной конфигурации наз. теоремой Реннера — Теллера. [c.701]

В связи с эффектом Реннера было сделано три новых вывода. Попл и Лонгет-Хиггинс [1781 распространили теорию Реннера на случай очень больших расщеплений, наблюдавшихся в спектре NH2 Дресслером и Рамзаем 1291, и получили количественно удовлетворительное согласие с экспериментальными значениями термов. Попл расширил эту теорию на случай эффекта связи между спином электрона и электронным орбитальным угловым моментом. Пример эффекта Реннера с малыми расщеплениями (ср. рис. 12, б) был найден Диксоном [170] в состоянии радикала [c.67]

Все три колебательных уровня были идентифицированы для U2= 1, а колебательные расщепления соответствуют значениям, получаемым из теории Реннера с е = —0,18, если используются средние значения для уровней, расщепленных из-за спинового взаимодействия. Действительно, найдено, что спиновое расщепление сравнимо по величине с расщеплениями, получаемыми из эффекта Реннера, а более разработанная теория Попла [1791 дает лучшее согласие с наблюдаемьпш уровнями, если используется значение 6 = - 0,16. [c.67]

Правило теряет силу в случае радикалов ВН2, AIH2 и НСО. Во всех трех случаях радикалы в основном состоянии изогнуты, а в возбужденном состоянии — линейны. Согласно предсказанию, возбужденное состояние должно напоминать триплет Hg или HF, поскольку в этих случаях лишний электрон переносится на следующую более высокую орбиталь. Как Hg, так и HF изогнуты. Однако AIH2, ВН2 и НСО подвержены сильному воздействию эффекта Реннера —Теллера. Он обусловлен взаимодействием между угловым орбитальным моментом электрона и вращательным угловым моментом молекулы и приводит к тому, что основное состояние становится сильно изогнутым, а первое возбужденное состояние — линейным [37]. Линейные формы СНг и HF воздействию эффекта Реннера — Теллера не подвержены. [c.526]

Заметим также, что в разложении электронно-колебательного взаимодействия ( 1.15) константы при членах второго порядка обычно заметно меньше констант при членах первого порядка. На этом основании можно полагать, что эффект Реннера, появ-ляюшийся в результате учета членов (VI. 15) начиная со второго (квадратичный эффект), окажется соответственно слабее эффекта Яна — Теллера (линейного эффекта). По теории эффекта Реннера см. также [270, 271]. [c.207]

С известными ограничениями (см. стр. 204) эффекты Яна Теллера и Реннера можно рассматривать как качественные аспекты обратной задачи вблизи точки вырождения или псевдовы-рождения. Ее более полное выражение дается системой уравнений (VI. 13). Собственные значения этой системы дают уровни энергии системы, а функции Xi(Q). будучи подставлены в выражение (VI.14), позволяют определить распределение ядерной плотности или вероятности той или иной конфигурации ядер. Дальнейшее обсуждение этой важной задачи дается при анализе приложений (главы VII—X). [c.224]

Для наблюдения эффекта Зеемана необходимо изучать монокристалл при очень низкой температуре. В этих условиях полосы становятся узкими. Кроме того, поле кристалла может снимать вырождение некоторых уровней. Те же последствия будет иметь электронно-колебательное взаимодействие (в данном случае взаимодействия с колебаниями типа vь и с колебаниями решетки) — так называемый эффект Реннера. Если приложенное магнитное поле не настолько велико, чтобы нарушить эти взаимодействия, эффект будет ничтожен и явление Зеемана не будет наблюдаться. Единственное идентифицированное зеемановское расщепление, наблюдавшееся до сих пор в солях уранила, обнаружено в области 2 в спектрах некоторых нитратов, Сзи02(К0з)з и RbU02(N0з)з (монокристаллы которых имеют симметрию Ъ ъ.) и было описано в разд. 4 гла- [c.330]

Такое рассмотрение необходимо при объяснении эффектов Яна — Теллера [56—59, 61, 62, 64—67, 71], Реннера [61, 62, 68—72], состояний димеров [73, 74]. Если волновая функция задается в виде (9), то для определения ядерных функций (Q) получаем систему связанных уравнений, которую в случае двукратного вырожде-шия можно представить в виде [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология