Антисимметричные колебания

Из Трех нормальных колебаний молекулы СО2 симметричное валентное неактивно в инфракрасной области спектра, а другие —активны. Так как молекула СО2 симметрична в равновесном состоянии, она не имеет дипольного момента, и симметричное валентное колебание не вызывает дипольного момента. Антисимметричное колебание вызывает дипольный момент. [c.475]

Трудно разрешимы. В тех случаях, когда структура в спектре существует, определенные переходы могут быть разрешены или запрещены правилами отбора для вращательных и колебательных переходов. Эти правила также основаны на приближении Борна — Оппенгеймера, предполагающем разделение волновых функций отдельных мод. В асимметричной молекуле не существует ограничений на возможные колебательные переходы, так что ее спектр соответственно достаточно сложен. В симметричной молекуле только колебательные уровни той же колебательной симметрии для частиц на верхнем и нижнем электронных уровнях могут сочетаться друг с другом. Это значит, что, хотя все симметричные колебания сочетаются друг с другом, для антисимметричных колебаний возможны лишь переходы с До = 0, 2, 4 и т. д. Вращательная структура в электронной спектроскопии особенно сложна, поскольку вращательный момент молекулы может взаимодействовать с электронным моментом, причем известно несколько типов и случаев такого взаимодействия. Более того, возможные для молекулы вращения зависят от ее формы (линейная, симметричный волчок и т. д.), так что нет смысла приводить здесь отдельные правила отбора для вращения. Достаточно одного известного примера для перехода линейной молекулы правила отбора записываются в виде АЛ = 0, 1. [c.43]

В качестве примера рассмотрим свободный радикал СНз. На основе электронной конфигурации (табл. 18) можно предположить, что первое возбужденное состояние будет типа Е. Согласно табл. 19, это состояние не может комбинировать с основным состоянием (молекула предполагается плоской в обоих состояниях). Между тем этот запрещенный переход все же может происходить (хотя и с малой интенсивностью) за счет электронно-колебательного взаимодействия, но при условии, что колебательное квантовое число Vk антисимметричного колебания изменяется на нечетное число (ДУй= 1,3,. ..), а не на четное, как это должно быть для разрешенных электронных переходов (см. ниже). Тот же самый переход может оказаться разрешенным, если радикал в возбужденном состоянии будет неплоским (что, по-видимому, и имеет место на самом деле), так как в этом случае действуют правила отбора для точечной группы Сзг, накладывающие меньше ограничений. Но этот переход еще не наблюдался. Аналогичный запрещенный переход (Е"— Ai ) между первым возбужденным и основным состояниями молекулы ВНз экспериментально также пока не обнаружен. [c.158]

Согласно выводам Торнтона, при наличии электронодонорных заместителей у атома А симметричное колебание (связь А—В растягивается) затруднено, а антисимметричное колебание (связь А—В сжимается) — облегчено. Влияние заместителя в основном сказывается на связи А—В, так как она ближе всего расположена к месту замещения. В этом случае, как следует из [42,43], возмущение уменьшит смещение, соответствующее симметричному колебанию, т. е. укоротит связи А—В и В—С, так как соответствующая силовая постоянная / > 0. Это же возмущение увеличит смещение, соответствующее антисимметричному колебанию, т. е. удлинит связь А—В и укоротит связь В—С, так как / < 0. При определении суммарной деформации связей следует иметь в виду, что силовая постоянная, соответствующая антисимметричному смещению, значительно меньше силовой постоянной, соответствующей симметричному смещению, поэтому геометрический сдвиг будет определяться антисимметричным движением. Это означает, что в активированном комплексе связь А—В должна удлиняться, а В—С укорачиваться. Примеры, иллюстрирующие изложенные соображения о структуре активированного комплекса и характере ее изменения при введении различных заместителей, приведены в работах [42—46]. [c.30]

Соответствующие антисимметричные колебания неактивны в СКР, но активны в ИКС (см. П. I) [c.310]

Сульфоны имеют весьма характерное поглощение в области 1160—1120 и 1350—1300 см вызванное симметричными и антисимметричными колебаниями группы 8О2. Эти полосы очень интенсивны, легко идентифицируются. В спектрах твердых соединений они расщепляются, образуя группу сильных полос с близкими частотами. Обычно твердые вещества поглощают на 10—20 см ниже, чем вещества в растворе ССЦ. Низкочастотная полоса смещается в результате изменения агрегатного состояния или образования водородной связи несколько меньше, чем высокочастотная. [c.51]

В ИК-спектрах соединений 2 3 20 и 2 3 21 в присутствии переходных металлов Со +, N1 +, 2п +, Си + наблюдается сдвиг полосы частоты антисимметричных колебаний карбоксилатной группы, причем можно отметить, что наиболее ковалентный характер связи наблюдается для u +, более ионный— для N1 + н Со +, о чем свидетельствует понижение частоты на 10— 15 см- Наличие в спектрах всех комплексов плеча 1550 см свидетельствует о неравноценности карбоксилатных групп в комплексе Частота полосы позволяет отнести ее к некоординированной ароматической карбоксигруппе В области колебаний г(С—Н) (2930—2990 см ) в спектрах комплексов наблюдается две — три полосы, что свидетельствует о вытеснении бетаиновых протонов ионом металла и наличии в комплексах связи металл — азот Сульфогруппа соединения 2 3 20 в комплексообразовании не участвует [c.247]

В — невырожденное, антисимметричное колебание относительно оси симметрии порядка п [c.19]

С — симметричные колебания относительно центра симметрии и — антисимметричные колебания относительно центра симметрии. [c.19]

Из перечисленных колебаний в ИК-спектре активны только колебания с частотами vз и 62 — антисимметричные колебания, происходящие с изменением дипольного момента (3287 и 729 см ). [c.21]

Интервалы частот простых алкильных производных составляют 1567—1550 см (антисимметричные колебания) и 1379—1368 (симметричные колебания). Для третичных нитросоединений наблюдается заметное уменьшение обеих частот колебаний до 1545—1530 и 1358—1342 см К [c.47]

При замещении атомами галогена в а-положении частота антисимметричного колебания значительно увеличивается, а частота [c.47]

Обычно полоса поглощения, соответствующая антисимметричным колебаниям, заметно интенсивнее, чем полоса, соответствующая симметричным колебаниям. [c.48]

Активность типов колебаний Н2О можно описать подобным же образом. Оказывается, что все три типа колебаний в инфракрасном спектре активны, но симметричное валентное колебание VI, которое соответствует неактивному валентному колебанию линейной структуры, относительно слабо по сравнению с антисимметричным колебанием Vз. [c.44]

Для пиранозного кольца характерны полосы поглощения в интервалах 917 + 13 (антисимметричные колебания кольца) и 770 14 см [c.62]

Как и при тренировке образца в вакууме, адсорбция сероводорода при комнатной температуре приводит к появлению в спектре полос поглощения 1160 и 1300 см , обусловленных симметричными и антисимметричными колебаниями связей серы со свободными атомами кислорода бидентатно связанных сульфатных комплексов. При увеличении температуры от 100 до 300°С наблюдается постепенное исчезновение этих полос поглощения и образование двух новых полос 1225 и 1360 см , которые относятся к органическим сульфатам. [c.120]

ЛИНИИ наискорейшего спуска в долины исходных и конечных молекул, определяющие путь реакции, а также линии ианболсо крутого подъема, одна иа которых ведет в область плато, отвечающего диссоциа[1,ии системы на три атома Н. Для симметричной системы дижение по пу ш реакции вблизи перевала соответствует такому смещению ядер, которое формально совпадает со смещением для антисимметричного колебания устойчивой трехатомной системы. Фактическое различие заключается и том, что для -такого движения перевальная точка является максимумом, а не минимумом потенциала, так что движение по координате реакции не является периодическим. Что касается движения по линии наиболее крутого подъема, то оно полностью аналогично симметричным колебаниям устойчивой трехатомной системы. [c.68]

В дезактивации антисимметричного колебания СО. основную роль играют внутримолекул фм[,1е V — У-нроцессы, в которых энергия состояния (001) превращается в эиергню коллективных состояний 1(114)) (03 0) и [(10()),(02"0) , причем первый из них при низких температурах является преобладающим. Вероятность такого процесса составляет 4 - Ю" (841. [c.95]

Молекуле диметилпероксида соответствует точечная группа симметрии j, поэтому в ИК-спектре проявляются в основном более интенсивные полосы асимметричных колебаний (табл. 2.46). Колебание пероксидной связи на частоте 779 см в ИК-спектре имеет низкую интенсивность. В противоположность эксперименту [132] квантово-химический расчет предсказывает, что наиболее интенсивное антисимметричное колебание С—0-связи проявляется при меньшей частоте, чем симметричное. Возможно, это связано с тем, что последнее колебание сильно взаимодействует с v(0—О), вклад которого в РПЭ составляет 16%. Положение остальных активных в ИК-спектре полос поглощения хорошо воспроизводится расчетом. [c.149]

В спектре триоксида водорода проявляются две полосы валентного колебания 0-0-связи Более интенсивное ИК-поглощение (755 см ) соответствует антисимметричному колебанию. Деформационные колебания триоксидного фрагмента легко идентифицируются по сильной, поляризованной КР-полосе при 500 см . Спектр НООООН менее надежен вследствие его значительного перекрывания поглощением триоксида водорода. [c.159]

Сульфокислоты идентифицируют также по полосам поглощения (в ИК-спектрах) симметричных и антисимметричных колебаний группы SO2 и SO сульфокислот и их различных производных — сульфогалогенидов, сульфамидов, эфиров и др. (см. приложение II). [c.127]

Идентификацию продуктов восстановления, которые могут относиться к разным классам органических соединений, проводят по полосам поглощения в ИК-спектрах (приложение II) и химсдвигам протонов в спектрах ЯМР (приложение П1) соответствующих функциональных групп. Например, идентификацию аминов проводят по полосам поглощения симметричных и антисимметричных колебаний аминогрупп в ИК-спектрах соединений (приложение II, п, 16), а также по химическим сдвигам протонов, связанных с азотом, в спектрах ЯМР (приложение IJI, п, п, 5, 20), [c.203]

Алканы и циклоалканы обнаруживают валентные колебания С—Н связей с частотами ниже 3000 см . Вообш е валентные колебания Сцр —Н, как правило, наблюдаются ниже 3000 см" , в то время как валентные колебания С р —Н и С р—Н лежат выше 3000 см" . (Важным исключением является циклопропан, который поглош,ает примерно при 3050 см .) Валентные колебания групп —СНа— и СНд— проявляются в виде дублетов (т. е. двух принадлежаш,их одной группе поглощений с максимумами, разделенными интервалом частот) из-за наличия вкладов от симметричных и антисимметричных колебаний. К сожалению, многие дешевые ИК-спектрометры не могут разрешить (т. е. разделить) компоненты этих дублетов, и они [c.504]

При значениях рН>7 в спектрах комплексов соединения 2 3 21 происходят существенные изменения формы н положения максимумов полос Наблюдается одна интенсивная узкая полоса в области антисимметричных колебаний СОО -группы н появляется новая полоса в области 1400 см- , что свидетельствует о существенной перестройке комплексов с повышением pH и участии всех функциональных групп в образованни координационных связей [442] [c.247]

Так как атомы Н и D быстро обмениваются, то при добавлении малых количеств Н2О в D2O наблюдаются полосы поглощения ОН, а при добавлении малых количеств D2O в Н2О—0D и не наблюдается деформационных колебаний молекул НОН или DOD. При таком исследовании оказалось что две близкие полосы поглощения молекул Н2О (3420 и 3250 i м- ) не являются аналогами симметричных и антисимметричных валентных колебаний свободной молекулы, как думали раньше. Только полоса 3420 и ее слабое плечо при 36l5 м - представляют валентные колебания группы ОН. Наблюдающееся около 3615 м- слабое плечо нельзя приписать антисимметричному колебанию молекулы Н О, как это утверждается в отдельных работах, поскольку оно встречается как в спектрах Н2О, так и в спектрах HDQ. [c.106]

Ангидриды дают две полосы поглощения в области частот валентных колебаний карбонильных групп. Высокочастотная полоса относится к симметричному колебанию (колебанию карбонильных групп в фазе), а низкочастотная полоса — а антисимметричному колебанию (колебанию карбонильных групп в противофазе). Правильность отнесения полос поглощения к (С=0) и v,, (С=0) и ИК-спектрах ангидридов подтверждается тем, что в спектрах комбинационного рассения наблюдается противоположное соотношение интенсивностей этих полос. [c.82]

О повышенной лабильности электронного строения пептидной группы свидетельствуют также необычно высокие значения интегральных интен- вностей ее полос поглощения, определяемых главным образом производ- Ыми Э(1,/Э<7,. Сравним несколько значений интенсивностей колебаний фор- вмида со значениями интенсивностей тех же по форме колебаний в дру-молекулах. Так, интенсивности полос симметричных и антисимметричных колебаний NH2 в метиламиде (3360 и 3423 см" ) составляют 0 003 и 0,003 (D/A) , а в формамиде (3445 и 3545 см ) - 1,04 и 1,12 (D/Af. [c.141]

ИК-спектры солей ХЬУа — е содержат несколько максимумов в области 3000—3450 см , отвечающих валентным симметричным и антисимметричным колебаниям КН. Интенсивное поглощение при 1590—1670 см относится к плоским деформационным колебаниям КН, сюда же попадает поглощение связи С—N. В области 600—730 см проявляются валентные колебания связи С- 8. Метильные группы представлены двумя полосами с частотами 1320— 1380 и 1450 см- (б С—Н) и поглощением в области 2820— 2910 см- (V С—Н). В спектре соли ХЬУг отчетливо выражены полосы, характеризующие валентные колебания группы КОд— (1385 см- ) и деформационные колебания О—К—О— (840 см ). [c.145]

Полоса торсионного колебания, наблюдаемая в раман-спектре-. дивинилового зфира при 85 см - [493], может быть отнесена либо к симметричному колебанию конформера Е (скрученная цис-цис-форма), либо к антисимметричному колебанию неплоского цис-тракс-конформера (С). Отнесение зтой полосы к колебаниям s- тракс-транс-конформера (А) исключается вследствие его малой заселенности. Интередно отметить, что если данная полоса относится к конформеру Е, то силовая постоянная равна 19,6 ккал/моль-рад и обусловлена главным образом конформа-ционным фактором (пространственным затруднением). Вклад этого -фактора в величину силовой постоянной Составляет [c.183]

Положение ацетильной группы выводилось из следующих наблюдений. В ИК-спектре исходного соединения имеются две пары полос симметричных и антисимметричных валентных колебаний нитрогрупп 1) 1300 и 1315 см"1 и 2) 1590 и 1613 см". После пиролиза исчезают полосы 1300 и 1613 см"1. Поскольку динитроэтильная группа с большей частотой антисимметричных колебаний (1613 см" ) должна находиться при атоме углерода с меиьшей электронной плотностью, то эта группа, а следова- [c.305]

В алифатических ациклических системах полоса, соответствующая антисимметричным колебаниям, несколько сильнее. В циклических ангидридах с пяти-членньш циклом, напротив, сильнее полоса симметричных колебаний. [c.313]

В инфракрасных спектрах наблюдаются макси.мумы иоглои1е-ния, связанные с симметричными и антисимметричными колебаниями двух связей N 0 в областях 1370 см и 1550 м . [c.372]

Спектры и строение простых свободных радикалов (1974) -- [ c.87 , c.158 ]

Введение в молекулярную спектроскопию (1975) -- [ c.0 ]

Теоретическая химия (1950) -- [ c.268 , c.287 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.142 ]

Спектры и строение простых свободных радикалов (1974) -- [ c.87 , c.158 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология