Эффект динамически

ИНДУКТОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТ (динамический индукционный эффект) — поляризация а-связей реагирующих молекул в результате их взаимодействия во время элементарного акта реакции. В результате [c.131]

Легкость протекания реакций замещения в N-окиси пиридина обусловлена сильным поляризующим действием окисной группы. Тот парадоксальный на первый взгляд факт, что возможно как электрофиль-ное, так и нуклеофильное замещение, объясняется наличием двух различных эффектов динамического сопряжения, показанных в формулах а и б [c.1018]

Масштабный эффект динамической прочности наблюдался в чистом виде , так как те.мпература тонких и толстых образцов специально контролировалась и была равна 30 С, Влияние более сильного разогрева массивных образцов на усталостную прочность н этих опытах было исключено. [c.214]

Это уравнение впоследствии будет использовано нами для вывода квантового интеграла столкновений, учитывающего эффекты динамической поляризации заряженных частиц при их взаимодействии. [c.228]

Отличие этого интеграла столкновений от получаемого при пренебрежении эффектами динамической поляризации заключается в том, что вероятность перехода определяется матричным элементом не кулоновского потенциала заряда в вакууме, а электрическим потенциальным полем заряда в среде (ср. формулу (31.16)). Такой интеграл столкновений был получен в работах (6,24) и (для слабых отклонений от термодинамического равновесия) в работе [5] (см. также книги (25, 29]). В пределе Й = О полученный интеграл столкновений переходит в классический, найденный в 55. [c.266]

Эффект динамического взаимодействия фаз выражается из условия непрерывности тензора напряжений на границе раздела фаз и учитывается с помощью параметра 02 и следующих функций [c.113]

При отсутствии изотопного эффекта динамическое равновесие обмена устанавливалось бы при постоянном соотношении изотопов в каждой фазе, отвечающем равнораспределению, т. е. для рассматриваемого случая К должно равняться 1. Однако в действительности К = 1,024. [c.160]

С открытием эффекта динамической поляризации ядер ]55— 57] (эффект Оверхаузера — Абрагама) соль Фреми неожиданно приобрела исключительно важное практическое значение 158— 60]. Эффект Оверхаузера, лежащий в основе метода двойного ядер-но-электронного резонанса, позволяет исследовать СТС спектров ЭПР сильно разбавленных растворов свободных радикалов в слабых. магнитных полях, где обычный метод ЭПР недостаточно чувствителен. [c.11]

Вопрос о динамическом эффекте сопряжения сложнее, чем себе представлял Ингольд в электромерном и индуктомерном эффекте. Динамический эффект сопряжения связан со строением активного комплекса в цепом. Это система, которая охватывает значительную часть молекулы в целом ряде связей, и в результате этого охвата обусловливается умеренная энергия активации и течение реакции. [c.118]

Интересно, что эффект динамического рассеяния удавалось возбудить, если одновременно вводили и гидро- [c.52]

В приведенном примере И. э. атома хлора обусловливает более сильные кислотные свойстна хлоруксусной кислоты, чем уксусной. Поляризацию а-свя-зей реагирующих молекул при их взаимодействии называют индуктомерным эффектом (динамическим индукционным эффекто ,т). [c.108]

Сравним R для ряда вепхеств, имеющих систему сопряженных двойных связей (статический дипольный мохмент у которых близок к нулю), со значениями потенциалов полуволны этих соединений (рис. 2.1). Из полученных данных можно сделать вывод о том, что действительно между рефракцией, определяющей в данных условиях величину наведенного дипольного момента, и значениями Еу2 имеет место линейная зависимость. Она сохраняется до тех пор, пока общий дипольный момент молекулы в поле электрода определяется только эффектом динамической поляризации и пока на последнюю не оказывают влияния различные атомные группировки, нарушающие сопряжение и изменяющие распределение электронной плотности в молекуле в стационарном состоянии. Поэтому, например, аценафтен и флуорен (см. рис. 2.1) выпадают из линейной зависимости, они восстанавливаются, благодаря электронодонорному действию метиленовых групп, при более отрицательных потенциалах, чем следовало бы ожидать без учета отмеченных эффектов. [c.35]

Методы радиодефектоскопии основаны на использовании резонансных эффектов максимального поглощения энергии падающего элекфомагнитного излучения на определенных критических частотах и в ряде случаев -в присутствии внещнего магнитного поля. Основными резонансными эффектами являются ядерный магнитный (ЯМР), ядерный квадрупольный (ЯКР), элекфонный парамагнитный (ЭПР), ферромагнитный, антиферромаг-нитный и эффект динамической поляризации ядер (эффект Оверхаузена). [c.442]

Определенный прогресс в построении обобщенных интегралов, могущих использоваться в условиях, когда интеграл столкновений Больцмана неприменим, связан с результатами по учету влияния целого ряда важных в новых условиях физических нроцессов на корреляцию частиц. Так, последовательное описание корреляционных эффектов позволяет последовательно учесть влияние многих частиц на процесс столкновения заряженных частиц плазмы, проявляющееся как в экранировке кулонопского ноля зарядов, так и в эффекте динамической поляризации плазмы, связанной, в частности, с возможностью распространения плаз.менных колебаний. Еще более детальное рассмотрение свойств корреляций позволяет для плазмы обнаруяшть такую ситуацию, когда положение о полной определенности корреляций при заданном распределении частиц по скоростям оказывается неточным. Это имеет место тогда, когда скорость изменения распределения частиц оказывается неменьшей скорости изменения интенсивности плазменных колебаний. В этой ситуации помимо кинетического уравнения для заряженных частиц плазмы возникает кинетическое уравнение для колебаний. [c.20]

Имея п ВИДУ тот факт, что обменное взаимодействие мало существенно при больших прицельных параметрах столкновений, для которых оказываются важпьгми эффекты динамической поля )иза-ции, можно получить следующее прибли/Кенпое пыражепие для усредненной по спиыопым состояниям вероятности по1)ехода [c.267]

Первый член А) описывает вихревую диффузию, второй (5/а)—продольную диффузию, а третий член (Са) описывает ряд процессов — внутреннюю диффузию, стеночный эффект, динамическую диффузию, действие непродуваемых полостей и приближенно внешнюю диффузию. Для пустых трубок первый член отсутствует, а третий описывает лишь динамическую диффузию. Поэтому уравнение (1) для пустой трубки будет иметь вид [c.192]

В капиллярной хроматографии осуществляются выгодные условия для уменьшения размывания вследствие внутренней диффузии, так как толщина пленки мала, а диффузия в газовые полости между и внутри зерен (1>пол) отсутствует вообще. Последнее обстоятельство создает выгодные условия для обеспечения остроты воздушного пика. В капиллярной хроматографии отсутствует также стеночпый эффект, вместо которого возникает аналогичный по природе эффект динамической диффузии. [c.113]

Правая часть равенства описывает динамическую диффузию. Так как все величины, входящие в уравнение (XVII. 2), могут быть определены, то, измерив Н, можно рассчитать О. Для заполненных трубок эффект динамическо диффузии отсутствует, но возникает стеночный эффект. Согласпо уравнению (XVII. 2) в этом случае [c.376]

Кроме того было рассмотрено поведение многокомпонентных систем, в которых скорость подвижной фазы и переменна увеличивается там, где есть цепь актов десорбции, и уменьшается там, где есть цепЬ актов сорбции (сорбционный эффект). Дляз линейных изотерм ко1 Пояентов выведено соотношение, выражающее зависимость скорхжти и от составта смеси, и с его помощью доказано, что в отсутствие дисперсионных эффектов динамическое поведение рассматриваемой сорбционной системы формально эквивалентно поведению ленгмюровских систем (1), но при постоянной скорости подвижной фазы. Иолучены аналитические решения,, описывающие стационарные волны концентраций при одинаковых для каждого компонента дисперсионных факторах. Таким образом,. по нашему м иению, наиболее плодотворным является сочетание численных расчетов с аналитическими решениями. [c.160]

Для генерации эффектов гидродинамической неустойчивости, в частности эффекта динамического рассеяния, путем наложения на ячейку напряжения необходимо, чтобы через слой жидкокристаллического вещества протекал ток достаточной ве.тичины. При этом на электродах протекают окислительно-восстановительные процессы. [c.36]

Рис. 6.6. Эффект динамического рассеяния света зависимость контрастного отношения для прямого пучка света К (кривые 1, 2, 3) и рассеянного света Кз (кривые 4, 5) от напряжения смесь МББА и ЭББА, легированная тетрабутиламмонийбромидом Д8= =—0,4 <7 /(Тд = 1,6 ориентация планарная (/, 3 — Р Ь, 2 — Р1Ь) и гометропная (.4, 5).

Для построения буквенно-цифровых индикаторов на жидких кристаллах в принципе пригодны все описанные выше электрооптические эффекты. Динамическое рассеяние света — наиболее простой, легко воспроизводимый, стабильно работающий эффект, нечувствительный к неблагоприятным воздействиям при эксплуатации (вибрация, температурные перепады, неоднородность толщины слоя жидкого кристалла и т. д.). Однако по сравнению с другими электрооп-тическими эффектами ДРС отличается наибольшей потребляемой мощностью, управляющие напряжения относительно велики 15— 410 В для разных материалов. [c.185]

Эффект динамического рассеяния с памятью наиболее прив-лжателен для систем отображения с невысокой частотой смены ин-фор.мации. При этом схема управления может включаться только на время записи и стирания инфор.мации, тогда как поддержание записанного состояния происходит за счет свойств жидкого кристалла. Широкому использованию этого эффекта препятствуют, по крайней мере в настоящее время, значительные управляющие напряжения записи и стирания, причем для последней операции необходимо синусоидальное, достаточно высокочастотное напряжение (более 1 кГц), плохо поддающееся ко.ммутации. [c.185]

Другое применение парамагнитных веществ в ЯМР-спектроскопии связано с эффектом динамической поляризации ядер. Это явление, широко исследованное Абрагамом [62], проявляется в том, что при добавлении к веществу парамагнитного соединения и при дополните.чьном облучении на частоте, близкой к частоте электронного резонанса (при использовании сильных магнитных полей), интенсивность сигнала ядерного резонанса увеличивается на 2—3 порядка. Такой метод был использован для наблюдения сигнала резонанса С при естественном содержании изотопа. В бензоле сигнал С состоял из дублета с расщеплением 159 гц, соответствующим спин-спиновой связи ядер С кольца с протонами [63]. [c.300]

Смотреть страницы где упоминается термин Эффект динамически : [c.40] [c.81] [c.160] [c.40] [c.81] [c.98] [c.92] [c.276] [c.89] [c.176] [c.206] [c.10] [c.52] [c.53] [c.53] [c.172] [c.172] [c.175] [c.180] [c.202] [c.206] [c.180] [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология