Клопмана метод

Несмотря на то что такие расчеты выполняются теперь весьма просто при помощи стандартных программ для ЭВМ, подготовленных на различных уровнях, например хюккелевском, таким положение стало лишь недавно. По этой причине в течение 40—70-х годов наблюдалась значительная активность в области исследований реакционной способности органических соединений, направленная на развитие приближенных методов оценки энергии активации по методу молекулярных орбиталей. Имена Дьюара, Фукуи, Брауна, Хадсона и Клопмана — лишь некоторые нз многих, связанных с этой область о исследований. Поскольку эта работа привела к ряду важных концепций, в частности к понятию так называемой граничной орбитали, она сохраняет свое значение, несмотря на прогресс вычислительной техники. Основу всей этой работы составляет теория возмущений, которая была изложена в гл. 11 и которая будет использована в следующем разделе. [c.317]

Метод Клопмана привел к очень хорошим результатам при рассмотрении некоторых проблем ароматического замещения, в частности, влияния природы атакующего агента на направленность электрофильного замещения. [c.219]

Атомные параметры метод Клопмана [c.553]

Проверьте справедливость расчета энергетических состояний атомов по. методу Клопмана на примере атома кислорода с использованием следующих экспериментальных данных по центрам тяжести различных состояний для атома и его ионов (см. таблицу). [c.577]

Поскольку определение жесткости и мягкости органически <ений химическим путем затруднено, для их оценки примен но к моделям структурного звена лигнина и интермедиатов все типов (п-оксифенильного, гваяцильного, сирингильного), реке угется использовать расчетный метод многоэлектронной теори щения Клопмана [26]. Это позволяет расположить исследуемы екты в порядке возрастания молекулярно-орбитальных энергий н 10 и ВЗМО в ряды по жесткости и мягкости. [c.127]

Принцип ЖМКО первоначально был обоснован как качественная схема. Однако в настоящее время имеется ряд количественных подходов, наибольшее признание получила теория Клопмана, который сопоставил свойства взаимодействующих частиц со свойствами валентных орбиталей. Опираясь на метод возмущения молекулярных орбиталей, Клопман показал, что химические реакции можно разделить на два типа реакции, контролируемые зарядом, и орбитальноконтролируемые реакции. Для контролируемых зарядом реакций должна существовать достаточно большая разница в уровнях энергии между верхней заполненной орбиталью донора и низшей свободной молекулярной орбиталью акцептора. Клопману удалось рассчитать численные параметры, характеризующие способности к комплексообразованию катионов большинства металлов. [c.43]

Одним из доводов в пользу введения полуэмпирических ме-. тодов, как мы указывали в разд. 10.1, было стремление умень-щить число интегралов в расчетах. В табл. 10.6, заимствованной из работы Клопмана и Олеари [32], на примере молекулы пропана показано, какое упрощение достигается цри использовании метода ППДП по сравнению с неэмпирическим методом ССП. [c.223]

Из сказанного выще следует, что использование какой-либо одной компоненты энергии взаимодействия АЕ в качестве индексов реакционной способности сталкивается с довольно жесткими ограничениями, а полный расчет сопряжен с существенными трудностями как вычислительного плана, так и последующей интерпретации полученных результатов. Поэтому в литературе периодически появляются попытки использования комбинированных индексов реакционной способности, учитывающих два относительно существенных члена в АЕ. Одним из наиболее удачных подходов такого рода представляется метод Клопмана [И]. В волновую функцию Р он включил лишь члены нулевого порядка и однократно возбужденные конфигурации с переносом заряда, что дало возможность учесть ед и ест. Кроме того, в полученном им выражении для АЕ в параметрической форме было учтено влияние растворителя. В соответствии с его подходом в приближении двухорбнталь-ного взаимодействия [c.218]

Когда писалась эта глава, одноцентровые интегралы в методе МЧПДП рассчитывались по методу Клопмана [6, 9]. Однако позднее выяснилось [8], что при этом возникает проблема инвариантности результатов относительно выбора осей координат, так что в наших опубликованных работах [8] одноцентровые интегралы вычислялись по методу Попла с сотр. [5] в приближении ЧПДП. [c.576]

Квантовомеханические расчеты Клопмана [168] (методом ССП с варьируемой геометрией) показали, что наименее стабильными из семейства норборнильных ионов являются классический катион (6) и протонированный по плоскости нортрициклен ( асе-рго1опа е(1) (31) они на 40 ккал/моль менее стабильны, чем протонированные по ребру (32) или по углу (5) нортрициклены. [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология