Катион классический

Анионоактивные ПАВ диссоциируют на крупные органические анионы и простые неорганические катионы. Классическим примером может служить мыло, например олеат натрия [c.276]

Норборнильный катион (классический)....... 247,7 [c.139]

Норборнильный катион (классический). Норборнан-.С- — 0 > расстояние равно 1,8 А [c.139]

Однако особые электрические и магнитные свойства этих металлов исключают возможность простого представления о классических катионах (N1 Ре или Ре ), окруженных валентными электронами. Пока еще не достигнуто полное согласие по вопросу о распределении электронов в переходных металлах. По Полингу [12], связывающие орбитали образуются из орбиталей п 1) , (га 4- 1)р и некоторых из [c.31]

К классическим комплексным соединениям относятся соединения, в которых формально превышается степень окисления центрального атома. Большая часть принципов построения их названий была рассмотрена выше. Основные положения можно кратко сформулировать следующим образом комплекс может быть катионным, нейтральным или анионным. Катионные или нейтральные комплексы не получают в названиях специальных окончаний, в названиях анионных комплексов имеется суффикс -ат (-ate). В англо-американской литературе названия лигандов перечисляются по алфавиту. Если необходимо, или для облегчения понимания структуры лиганда, можно указать степень окисления центрального атома по способу Штока или заряд по [c.46]

Однако, как позже показали квантовомеханические расчеты, классический к-пропил-катион несколько более устойчив, чем протонированные формы циклопропана [c.132]

Важным дополнением к этим теориям являются работы Дерягина и Духина, опубликованные в 1959 г. Эти авторы учли сопутствующий электрокинетическим явлениям эффект диффузии ионов. Он оказался особенно существенным для жидких поверхностей, например для эффекта Дорна при обратной седиментации (всплывании) пузырьков газа. При движении твердой сферической частицы в растворе электролита также возникают разность концентраций между ее полюсами по направлению движения и соответствующий диффузионный потенциал. Поправка, связанная с этим потенциалом, может оказаться того же порядка, что и сам потенциал перемещения частицы. Формулы, которые получаются при уточнении теории с учетом диффузии, а также закона сохранения анионов и катионов в отдельности, приобретают классическую форму только при равенстве коэффициентов диффузии анионов и катионов. Если учесть диффузию, то, исходя из требования симметрии кинетических коэффициентов в теории Онзагера, можно прийти к выводу, что наличие разности концентраций по обе стороны капилляра или пористой перегородки обязательно должно вызывать течение в растворе (капиллярный осмос), а частицы, находящиеся во взвешенном состоянии в растворе, в котором существует градиент концентрации, должны двигаться (диффузиофорез). Краткость изложения не позволяет нам приводить здесь конкретные выводы и формулы. [c.143]

В соответствии с классическим определением Аррениуса (1887 г.) кислотами называют вещества, которые в водном растворе диссоциируют с образованием ионов водорода, а основаниями — вещества, диссоциирующие с образованием ионов гидроксила. Это определение было большим шагом вперед по сравнению с эмпирическими критериями, которые, правда, и до настояш,его времени используются на практике для оценки кислотно-основных свойств веществ. В соответствии с классической теорией для кислот и оснований характерна реакция нейтрализации, в результате которой образуется вода, а типичные свойства прореагировавших компонентов исчезают. При выпаривании раствора получается соль, катионы которой остались от основания, а анионы — от кислоты. Теория объясняет также электропроводность образовавшегося раствора соли, понижение температуры замерзания и осмотические явления. [c.375]

Поскольку во многих случаях органические реагенты образуют устойчивые комплексы с ионами металлов, их -применяют преимущественно для обнаружения катионов. Для анионов известно небольшое число чувствительных органических реагентов, поэтому идентификацию анионов лучше проводить с помощью классических реакций С неорганическими веществами. [c.13]

Классическими исследованиями электрической проводимости электролитов Кольрауш показал, что предельная эквивалентная электрическая проводимость электролита слагается аддитивно из двух членов, связанных с наличием анионов и катионов, независимо от рода электролита [c.373]

Чувствительность осциллографической полярографии близка к чувствительности классической и переменноточной полярографии в аналогичных условиях. Для определения ультрамалых количеств катионов металлов в растворах применяют осциллографическую полярографию с накоплением, или инверсионную полярографию. Для этого висячей капли (или какого-нибудь индифферентного электрода) выбирают таким образом, чтобы определяемые катионы могли разрядиться с образованием амальгамы или металлического осадка на поверхности твердого электрода, а затем линейно [c.234]

Чувствительность осциллографической полярографии близка к чувствительности классической и переменноточной полярографии в аналогичных условиях. Для определения ультрамалых количеств катионов металлов в растворах применяют осциллографическую полярографию с накоплением, или инверсионную полярографию. Для этого Еп висячей капли (или какого-нибудь индифферентного электрода) выбирают таким образом, чтобы определяемые катионы могли разрядиться с образованием амальгамы или металлического осадка на поверхности твердого электрода, а затем линейно смещают потенциал электрода в анодную сторону и измеряют ток анодного растворения определяемого металла. При достаточно большом времени предварительной выдержки можно накопить на электроде определяемое вещество, концентрация которого в растворе лежит за пределами чувствительности обычного полярографического метода. [c.282]

Одним из классических способов определения числа молекул, присоединенных к иону, является расчет на основании данных по числам переноса. Число переноса катиона — это отношение подвижности катиона к сумме подвижностей катиона и аниона [c.138]

Согласно этой теории движение электронного газа подчиняется классическим законам перемещения газообразных молекул. С ростом температуры диапазон тепловых колебаний катионов возрастает, за счет чего увеличивается длина пробега электронов в кристалле и, как следствие, снижается его электропроводность. [c.80]

Теория электролитической диссоциации. Классическая Теория электролитической диссоциации была создана С. Аррениусом (1887). Она основана на представлениях о частичном и самопроизвольном распаде электролита в растворе под действием растворителя на ионы различного знака (катионы и анионы). Экспериментальной основой этой теории было установление связи (качественной и количественной) между способностью разбавленных растворов электролитов проводить электрический ток и систематическими отклонениями общих свойств этих растворов от соответствующих свойств, растворов неэлектролитов. [c.226]

Сульфидно-щелочной метод основан по существу на замене газообразного сероводорода другим соединением, содержащим сульфидную серу. Он не может рассматриваться как сероводородный метод, но и не является в полном смысле бессероводородным методом. Важнейшие реакции разделения и обнаружения катионов в этом методе включают, как и в классическом сероводородном методе, образование сульфидов. При этом ему не свойственны многие существенные неудобства, связанные с применением H2S, и в этом его основное преимущество. [c.119]

Согласно Дьюару, энергия резонанса равна разности энергии образования данного сопряженного соединения и энергии соответствующего классического полиена. Другими словами, энергия резонанса— это мера стабилизации циклической системы по сравнению с соответствующим соединением с открытой цепью, которая содержит то же число сопряженных атомов углерода. Подчеркнем, что в качестве структуры сравнения не обязательно выбирается полиен с чистыми двойными и ординарными связями, а выбирается тот полиен, у которого минимальная полная энергия. Например, энергия резонанса циклопропенильного катиона Уа вычисляется относительно делокализованного аллильного катиона Уб, но не локализованной структуры Ув [c.284]

Наиболее строгие последние расчеты с базисом 5Т0-6-310 предсказывают, что винильный катион более устойчив в мостиковой (16) форме, а этильный в классической (Па) форме, дальнейшее улучшение расчета путем учета корреляционной энергии (см. раздел 4.4) не изменяет результата. [c.362]

Реже метод ТСХ применяется для анализа неорганических соединений. Однако этот метод позволяет довольно четко разделять многие смеси неорганических катионов и анионов и может конкурировать с классическим качественным анализом, значительно сокращая время анализа. [c.140]

К исследуемому раствору катионов пяти групп прибавляют избыток НС1 до полного осаждения хлоридов свинца, серебра и ртути. При этом осадок фосфатов различных катионов растворяется. В осадке остаются сульфаты и хлориды соответствующих катионов. Анализ хлоридов и сульфатов проводят по методике, принятой в классическом качественном анализе. [c.203]

Такой катион ароматичен но Хюккелю, и но этой ирнчине должен быть стабильнее классического, однако в неклассическом ноне гораздо более выражено напряжение цикла. Поэтому априори трудно сказать, какой га катионов, классический гшн неклассический, термодинамически более выгоден. [c.2039]

Блестящие пластинки октагидрата, I безводн, 190 гидрата 130. Раств-сть р. HjO, EtOH. Ингибирует транспорт катионов. Классический ипги-битор Ма+/К+-АТРазы (Ю" М). [c.244]

Уверенно сделать выбор между этими двумя вариантами ЯМР не мог. Нельзя было поручиться, что перемещение гидрид-иона внутри молекулы даже при очень низкой температуре удастся замедлить до такой степени, чтобы за ним поспел этот тугодум . Иное дело — метод, тоже способный отличить заряженный атом углерода от незаряженного, но в течение И) секунд. За такое время уж ни один атом не успеет и (иелохнуться. Так вот, рентгеноэлектронный спектр норборнильного катиона (катион удалось выделить в виде сравнительно устойчивой соли), недвусмысленно показал, что заряженных атомов углерода в молекуле два, а незаряженных — пять. Будь катион классический , было бы 1 и 6... Мало того, разница химических сдвигов между двумя и пятью меньше той, что бывает между атомами с полновесным зарядом + 1 и обыкновенным, незаряженным, как, скажем, в катионе (СНз)зС+. Поэтому-то на спектре полного разделения сигналов нет (чтобы выяснить отношение 2 5, спектр пришлось симулировать с помощью ЭВМ). [c.262]

Для выяснения влияния природы иона электролита на устойчивость дисперсии алмаза в растворах ЫС1, СзС1 и ВаСЬ в широком интервале pH (2—9) и концентраций (10 — 5-10 моль/л для ЫС1 и СзС1 и 5-10 =—5-10 моль/л для ВаСЬ) получены зависимости обратной счетной концентрации частиц 1//г от времени t. Влияние исследованных катионов на коагуляцию дисперсии алмаза различно. При концентрации выше 1-10 2 моль/л значения -потенциала алмаза в растворах ЫС1, КС1 и СзС1 существенно не различаются. Следовательно, и результаты теоретических расчетов энергии взаимодействия частиц на основании классической теории ДЛФО, и ожидаемые степени агрегации должны быть близки. Наблюдаемое в эксперименте существенное различие в агрегативной устойчивости в растворах хлоридов щелочных металлов может быть объяснено с привлечением представлений о ГС и влиянии их структуры и протяженности на агрегативную устойчивость исследованных систем. [c.185]

Изучая реакции переалкилирования трет-пентилбензола в толуоле и л-грег пентилтолуола в бензоле при 80 °С и контакте с AI I3, авторы пришли к выводу, что перегруппировка трег-пентильной группы протекает по стадиям деалкилирование — перегруппировка — переалкилирование. Считают, что изомеризация протекает и без отрыва алкильной группы от ароматического ядра, причем в качестве промежуточных соединений получаются феноний-ионы, мостиковые катионы и классические ионы. [c.203]

Это означает, что первичный этильный катион в первую очередь алкилирует этан (путь а) и что в этом случае не образуется классический первичный н-бутильный катион, так как такой катион, который можно, например, получить из н-бутилхлорида, приводил бы 1К образованию исключительно изобутана в результате перегруппировки. Действительно, при реакции н-бутилхлорида с водородом под действием катализатора НР- -Тар5 образуется только изобутан [уравнение (5)]. [c.155]

Состав продуктов, представленных на схемах IV и VI, подтверждает предположение о том, что катионы или сбл-иженные ионные пары пентакоординационного типа более стабильны в этих реакциях, чем классические катионы. Трехцентровые двухэлектронные связи способствуют стабилизации пентакоординаци-онной системы, родственной локализованному катиону. Эта ста- [c.156]

Приготовленная эмульсия распыляется на поверхность каменного материала через стандартный маточник с форсунками, установленный на отечественных автогудронаторах. В этом маточнике необходимо предусмотреть отдельный подвод подщелоченного до pH = 8-10 водного состава. Концентрация щелочи в воде устанавливается в зависимости от требуемой скорости распада и составляет 0.1-1.0 % масс. Процесс заключается в одновременном нанесении катионной битумной эмульсии и водного состава, при контакте с которым эмульсия разрущается на обрабатываемой поверхности с установленной скоростью. Подбор состава эмульсии и подщелоченной воды каждый раз осуществляется в лабораторных условиях на модельных смесях материалов для каждого конкретного случая. В этом методе также важно не допускать резкого распада эмульсии, т.к. во многих случаях это исключает возможность некоторого проникновения эмульсии вглубь обрабатываемой поверхности для образования когезионно прочной связи вяжущего с заполнителем. Распад эмульсий, вызванный специально подобранными агентами, позволяет быть уверенным в полном разделении системы на составляющие их воду и битум за достаточно короткий период времени (от 10-15 минут до нескольких часов). В случае классических катионных эмульсий требуется несколько большее время для полного выделения воды, а при использовании безводных распыляемых вяжущих и, особенно, разжиженных нефтяными фракциями битумов, требуются недели для формирования слоя и испарения разжижителей и пластификаторов. Преимущества битумных эмульсий с контролируемым распадом очевидны покрытию предоставляется защита от неблагоприятных климатических воздействий (дождя, заморозков, снега), что в значительной мере продлевает строительный сезон . [c.131]

При этом первоначально образующийся я-комплекс быстро изомеризуется, по-аидимому, в. классический карбокатион 37. Об этом свидетельствует отсутствие 1,3-диоксана, аналогичного образующемуся в зтих условиях из диена 20. Карбокатион 37 может стабилизироваться несколькими путями. Наиболее вероятной кажется внутримолекулярная стабилизация с образованием катионов 38 и 39 [c.20]

Приведенные схемы систематического хода разделения катионов в основном соответствуют классическо,му анализу по Фрезениусу. При этом катионьЕ металлов делят на следующие группы [c.67]

Большую роль спектроскопия ЯМР сыграла в развитии теоретических концепций органической химии, касающихся, в частности, строения и стереохимии интермедиатов и механизмов химических реакций. Получены структурные данные о таких интермедиатах многих практически важных химических реакций, какими являются карбкатионы и карбанионы. Например, в случае изо-пропильного катиона значения химических сдвигов 8.ц и 8. ,с показывают значительное дезэкранирование магнитных ядер, особенно углерода, а значение константы спин-спинового взаимодействия /13С1Н свидетельствует о практически плоской структуре центральной части катиона (т. е., что гибридизация центрального атома углерода близка к зр ). Исследуют как классические кар-бониевые ионы, так и неклассические а-мостиковые карбкатионы, [c.38]

Впервые вопрос о причинах ионной проводимости твердых тел был рассмотрен Я. И. Френкелем (1926). Он предположил, что вследствие тепловых флуктуаций ионы могут приобрести энергию, достаточную для того, чтобы покинуть нормальные положения в узлах решетки и перейти ( испариться ) в межузельные положения. Межузельные ионы способны перескакивать из одного межузельного положения в другое. Оставшиеся вакантными узлы решетки также совершают перескоки, поскольку соседние ионы могут занимать эти вакансии, освобождая узлы решетки. В ходе перемещений межузельные ионы и вакансии могут встречаться и рекомбинировать. При наложении на кристалл электрического поля межузельные ионы чаще перескакивают в направлении поля, чем в обратном направлении, т. е. через кристалл протекает ток. Число межузельных ионов увеличивается с температурой. Межузельные ионы легче образуются в решетках с большими пустотами, а ионы малого размера легче переходят в межузельные положения, чем большие ионы. Комбинация вакансии и иона в межузлии называется дефектом по Френкелю. Концентрация этих дефектов пропорциональна ехр (—Egj2kT), где Eg — энергия, -необходимая для перевода иона из узла решетки в межузлие. Классическим примером соединения с дефектами по Френкелю может служить хлорид серебра. Сравнительно небольшие по размеру ионы серебра переходят в межузельные положения и обусловливают чисто катионную проводимость кристаллов Ag l. [c.106]

Перегруппировка проходит через два изомерных катиона I и П. На основе изучения кинетики сольволиза неопентилбромида Хьюз и Ингольд установили, что сопутствующая этому процессу перегруппировка Вагнера действительно протекает через последовательное образование классических карбониевых катионов с локализацией положительного заряда на одном из атомов углерода [c.206]

Деление 1<атионов на пять аналитических групп в аммиачно-фосфатном методе анализа в известной мере напоминает их деление на группы в классическом сероводородном методе, что видно из сопоставления аналитических групп катионов этих методов [c.19]

Помимо работ по сольволизу 2-норборнильных соединений, изучение 2-норборнильного катиона включает также обширные исследования, выполненные при низких температурах. Имеется множество доказательств того, что в указанных условиях этот ион определенно имеет неклассическую природу. Ола и сотрудники получали 2-норборнил-катион в виде устойчивых растворов при температурах ниже —150 °С в системах ЗЬр5—ЗОг и РЗОзН—8Ьр5—ЗОг, когда структура статична и гидридный сдвиг не происходит [135]. Исследования методом ПМР и С-ЯМР, а также с помощью лазерной, КР- и рентгеновской электронной спектроскопии привели к заключению [136], что в этих условиях ион имеет неклассическую структуру [137]. Аналогичный результат описан и для 2-норборнил-катиона в твердой фазе, когда при 77 К и даже при 5 К спектр С-ЯМР не обнаруживал вымораживания отдельных классических ионов [138]. [c.45]

В этих же условиях были исследованы спектры других норборнильных катионов. Спектры третичных 2-метил- и 2-этил-норборнил-катионов свидетельствуют о меньшей степени делокализации [140], а 2-фенилнорборнил-катион (52) имеет чисто классическую структуру [141], как и 2-метокси- [142] и 2-хлоронор-борнил-катионы [143]. Уместно вспомнить (т. 1, разд. 5.2), что метоксигруппа и галогены также стабилизируют положительный заряд. Данные С-ЯМР показывают, что наличие в бензольном кольце иона 52 электроноакцепторных заместителей приводит [c.45]

Механизм а включает образование протонированного по углу циклопропана 21 [112] примеры таких ионов уже рассматривались для 2-норборнил- и 7-норборненил-катионов (т. 2, разд. 10.6). Согласно механизму б, интермедиат представляет собой протонированный по ребру циклопропан 22. Механизм в — это одностадийная атака ионом Н+ по 5е2-типу, что приводит к классическому катиону 23, который затем взаимодействует с нуклеофилом. Хотя все три механизма в том виде, в котором они изображены здесь, предсказывают сохранение конфигурации атома углерода, который соединяется с протоном, механизмы а и в могут приводить также и к инверсии конфигурации у этого атома углерода. К сожалению, имеющиеся в настоящее время данные не позволяют сделать однозначного вывода о том, какой из ме.канизмов является исключительным путем реакции в каждом случае. Ситуация осложняется возможностью образования более одного протонированного по ребру циклопропана, по крайней мере в некоторых случаях. При обработке циклопропана 05804 (реакция 15-2) дейтерий обнаружен у всех трех атомов углерода получающегося 1-пропанола [113]. Этот результат можно объяснить рав- [c.159]

Расчет катиона (С2Н2р)+ показывает наибольшую устойчивость для него в классической форме П1, мостиковая форма IV яв. яется [c.362]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология