Изобарного влияние структуры

Сравнительно небольшую группу образуют методы вычисления, основанные на принципе аддитивности. Эти методы рекомендованы, в частности, для расчета ряда свойств органических соединений. Наряду с уравнениями, в которых рассматриваемое свойство определяется путем суммирования слагаемых, каждое из которых приписывается атому или группе атомов, в последнее время рекомендованы методы, в которых численные значения этих инкрементов зависят не только от природы частей молекулы, но и от их структуры. Это позволяет получить более точные результаты. К числу таких методов относится метод расчета, разработанный В. М. Татевским [5]. Он основан на учете природы данного тина связи атомов в молекуле соединения и влияния па него атомов, непосредственно связанных с данными атомами (подтип связи). Каждому типу и подтипу связи приписывается определенный вклад в значение рассматриваемого свойства С (он определяется из экспериментальных данных) и расчет величины С сводится к суммированию этих вкладов. Применение этого метода позволило Татевскому и его сотрудникам найти ряд свойств парафиновых углеводородов (мольный объем и плотность, рефракцию, теплоты испарения, образования и сгорания, изобарный потенциал образования, точки кипения, давления пара, магнитную восприимчивость). Указанный метод в настоящее время распространяют и на другие классы органических соединений, для которых удалось найти значения отдельных свойств по мере накопления надежных опытных данных методом Татевского удастся охватить новые классы веществ. [c.8]

Также возможного нарушения правильного строения твердого тела, источником искажений может быть неупорядоченность структуры кристаллов, так Как при охлаждении кристалла до очень низких температур ориентационное Торможение становится столь значительным, что упорядочение в расположении молекул может не поспевать за охлаждением. Другими словами, беспорядок , созданный при высоких температурах под влиянием энергии теплового движения, при низких температурах бесследно не исчезает, так как возможности перемещения уменьшаются настолько быстро, что упорядочение не наступает поэтому вещество на всех стадиях охлаждения не будет находиться в устойчивом равновесии, отвечающем минимуму изобарного потенциала. [c.457]

В настоящей работе рассмотрено влияние структуры воднодиокса-нового растворителя на раствори.мость в нем хлорида калия в интервале температур 10—55°С. Рассматриваются структурные составляющие изменения изобарно-изотермического потенциала А2%аств при растворении хлорида калия в водных растворах диоксана. [c.41]

Влияние жидкой среды иа протекавие химических процессов может быть весьма значительным (см. Клетки эффект). Направление, в к-ром смещается хим. равновесие при переходе реагирующей смеси из газовой фазы в Ж., зависит от того, как изменяет введение реагентов структуру Ж. В нормальных Ж. равновесие смещается в сторону образования более компактных реагентов, т.е. молекул с меньшим собственным объемом. Изохорный тепловой эффект хим, р-ций мало изменяется при переходе из газовой фазы в Ж., т. к. энергия разрыва хим. связи обычно значительно превышает энергию взаимод. реагентов с молекулами Ж. Изменение изобарного теплового эффекта хим. р-ции м. б. значительным, т.к. оно связано со смещение.м равновесия при тепловом расширении Ж. Полярные и ассоциированные Ж. с высокими значениями способны значительно смещать равновесие электролитич. диссоциации и перестраивать локальную структуру вблизи растворенного иона (с.м. Сольватация). [c.155]

Образующиеся при криосинтезе соли обладают различной термодинамической устойчивостью и могут находиться в различных кристаллических или аморфных формах в зависимости от их дисперсности. Возрастание изобарного потенциала, вызываемое увеличением поверхности у высокодисперсных и пористых материалов, может сильно влиять на положение равновесия. Подобное же влияние оказывают и все разрыхления внутренней структуры, а также и различные нарушения правильной кристаллической структуры. Этим же обусловливается и различие соответствующих свойств вещества в кристаллическом и аморфном состояниях. Вещество всегда более активно и, следовательно, менее устойчию в стеклообразном, чем в кристаллическом состоянии. [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология